Cтраница 2
Полученные результаты отражают тот факт, что двойная критическая точка совпадает с точкой максимального соприкосновения R на изотермах равновесия, но не совпадает с точкой максимального соприкосновения R на изобаре равновесия ( см. гл. [16]
На рис. 94 показано положение критических точек на изотермах выше двойной критической точки К. [18]
Уравнение (4.60) и определяет отличительные черты в поведении систем с азеотропизмом вблизи двойной критической точки. [19]
Итак, главными особенностями систем с положительным азеотропом в критической области является наличие двойной критической точки и наличие двух раздельных областей гетерогенного равновесия. [20]
Следует еще раз напомнить, что температурный минимум на критической кривой приходится на двойную критическую точку. Появление же этой точки не является термодинамической необходимостью, а определяется уравнением состояния. [21]
Таким образом, в рассматриваемой сейчас области гетерогенного равновесия систем с положительным азеотропом линия точек максимального соприкосновения, отойдя от двойной критической точки, пройдет под критической, кривой ( см. рис. 3.9) до критической точки азеотропа. В этой точке положение ее изменится, и до критической точки чистого компонента она должна проходить уже над критической кривой. Экспериментально все это проверить еще более трудно, чем для рассмотренной раньше области гетерогенного равновесия. Из-за близости азеотропной смеси составы сосуществующих фаз здесь очень мало различаются. [22]
Температурная зависимость фугитивности вдоль критической кривой, так же как и для всех рассмотренных выше термодинамических свойств системы, имеет в двойной критической точке бесконечную производную. В критической же точке азеотропа производная - ( d In fz / dT) KK a3 никаких особенностей не имеет. [23]
Сопоставив (4.8) и (4.9), можно убедиться, что в системах с азеотропами в критической области, особенно вблизи критической точки азеотропа и двойной критической точки, действительно можно ожидать очень слабую зависимость энергии от состава. [24]
Исследование Р - и - Т - - зависимости для системы этан - двуокись углерода позволило получить данные для концентрационной зависимости объема и при параметрах двойной критической точки. Парциальные мольные объемы компонентов на критической изобаре - изотерме и, - ЛГ проходят в двойной критической точке через экстремальные значения. [25]
![]() |
Термодинамические функции системы этан - двуокись углерода на критической кривой. [26] |
Критическая кривая в координатах энергия - состав для системы этан - двуокись углерода представлена на рис. 5.3. Ни в критической точке азеотропа, ни в двойной критической точке ( табл. 5.2) она не имеет никаких особенностей. [27]
Когда область азеотропизма заканчивается не на критической кривой, но при параметрах, достаточно близких к критическим параметрам наиболее летучего компонен-на, наличие минимума на изотерме и - N2 для газовой фазы может привести к образованию двойной критической точки. [28]
![]() |
Термодинамические функции системы этан - двуокись углерода на критической кривой. [29] |
В критической точке азеотропа производные в правой части уравнения (5.19), как это следует из приведенных ранее данных, имеют конечные значения. В двойной критической точке последний член этого уравнения равен нулю, так как в этой точке равна нулю производная ( dT / dN2) K. Таким образом, в обеих особых точках на критической кривой системы с азеотропом производная ( du / dN2) K. K должна иметь конечное значение. [30]