Cтраница 4
Использование хладагентов / особенно сжиженных газов, технически громоздко, и они не всегда доступны. Серьезной трудностью применения низких температур является влага, которая конденсируется вместе с примесями и может образовывать пробки. Количество воды в конденсате в 50 - 60 раз превышает содержание примесей, что вызывает необходимость дополнительных стадий концентрирования и, как следствие, снижение точности количественного анализа. [46]
Растворенные вещества могут мешать определению по двум причинам. В его основе лежит образование малолетучих и слабодисооциированных соединений между анионами и определяемыми катионами, что оказывает существенное влияние а концентрацию возбуждаемых в пламени атомов. Хорошо известно влияние боратов, сульфатов, фосфатов, а также алюминия, образующего термически устойчивые алюминаты, на точность количественного анализа щелочноземельных металлов. Напротив, хлориды и нитраты определению щелочноземельных металлов не мешают. Иногда и между катионами происходят специфические взаимодействия, вызывающие уменьшение или увеличение интенсивности излучения. Влияние катионов можно устранить, добавляя предварительно большой избыток мешающих определению компонентов, так что изменение их содержания в анализируемом растворе при этом уже не будет иметь значения. С другой стороны, чувствительность обнаружения определяемого элемента при этом снижается. [47]
К преимуществам относятся: простота РЭ-спектра и легкость его идентификации, а также относительно высокая чувствительность метода РЭС к анализу тяжелых элементов. К недостаткам следует отнести низкую интенсивность РЭ-линий и большую глубину выхода фотоэлектронов, что ухудшает разрешение метода РЭС по глубине материала, тем самым не только уменьшая точность количественного анализа, но и ограничивая возможности метода РЭС. Положительным фактором для метода РЭС является слабый фон вторичных электронов, что значительно увеличивает соотношение полезный сигнал - фон. Вероятно, для количественного анализа химического состава наиболее перспективными являются линии оже-электронов, которые возбуждаются рентгеновским излучением и вместе с линиями фотоэлектронов присутствуют в РЭ-спектрах. Относительно высокая интенсивность этих линий оже-спект-ров по сравнению с интенсивностью линий фотоэлектронов, высокие отношения полезный сигнал-фон и разрешение, свойственное методу РЭС, создают возможность использования метода РЭС для количественного химического анализа приповерхностной области вещества. Очевидно, что все способы количественного анализа, как эмпирические, так и расчетные, подробно рассмотренные для метода ЭОС, можно успешно использовать для оценки элементного химического состава и методом РЭС. [48]
Целочисленные отношения предопределяются тем, что атомы в химических реакциях никогда не распадаются и участвуют в них в целом виде. В состав химических соединений, естественно, входят также только целые атомы. Всем известно, что нельзя делить на части молекулы газообразного или жидкого вещества, не изменяя при этом его природы. Если бы мы, например, мысленно разделили молекулу воды на 2 части ( что, разумеется, совершенно незаконно. Точно так же нельзя безнаказанно делить на произвольные части твердое вещество, наименьшей конституционной частицей которого, как мы знаем, является, макромолекула. В атомных же соединениях простые отношения являются исключением. В их составе на атом одного элемента может приходиться большое число атомов другого элемента. Когда такому, например, соединению, как карбид тантала, приписывают формулу TaCo. Между тем, исходя из того, что карбид тантала - высокомолекулярное соединение - нетрудно прийти к выводу, что состав данного твердого соединения следует выражать формулой с целочисленными индексами типа ( ТаюоС85) та, где п - большое целое число. Подобная формула указывает, что все огромное количество атомов, входящих в состав данного твердого соединения, упорядочено по законам межатомного взаимодействия таким образом, что на каждые 100 атомов тантала приходится 85 атомов кислорода. Конечно, при этом надо иметь в виду, что количества атомов определяются с точностью, равной только точности количественного анализа. [49]