Третичный водород

Cтраница 4

Результаты анализа физических смесей линейного полиэтилена с линейным полипропиленом. [46]

Относительные высоты пиков вторичных и третичных водородов ( рис. 51) указывают на то, что полипропилен в сополимере и в физической смеси является в основном изотактическим. [47]

Принципиально механизм крекинга изоалканов и цикланов совпадает с механизмом крекинга н-алканов за некоторыми исключениями, которые легко можно объяснить различием молекулярного строения. Вероятно, вследствие присутствия третичных водородов изоалканы и замещенные цикланы легче крекируются, чем н-алканы, хотя различие в крекируемости н - и изоалканов невелико. Выходы водорода и метана больше, чем получаемые при крекинге н-алканов, а выходы газообразных углеводородов С3 и С4 меньше, особенно из изоалканов. [48]

При этом третичный водород, по-видимому, легче ионизируется и уходит гораздо легче, чем другие атомы водорода. Столь же сильная склонность третичного водорода к транс-элиминированию обнаружена при этанолизе 2-фенилциклогекеил-п - толуолсульфоната и 2-фенилциклогексилдиметилсульфониевого иона. [49]

При наличии перазветвленной алкильной группы преобладающим продуктом дегидратации спирта над окисью алюминия или кислотой будет алкилциклопентен. Если же алкильная группа содержит третичный водород ( например, R-изопропил), то алкилциклопентен будет образовываться с худшим выходом при дегидратации сильной кислотой при длительном контакте. Ненасыщенные продукты отделяются обычно эффективным фракционированием. При наличии более сложных молекул ( алкилированные цикло-пентанолы) разделение образовавшихся ненасыщенных продуктов может сильно затрудняться, так как могут присутствовать близкокяпящие соединения, образовавшиеся в результате перегруппировки. Но в целом, однако, выходы получаются достаточно высокими и метод следует считать ценным. Он был применен для укрупненных синтезов этилцикло-пентана, 1 3-диметилциклопентана, 1 1 3-триметилциклопентана, 1 2 4-триметилциклопентана, / ( - бутилциклопентана и 1-метилциклопентена [21, 22]; синтезы замещенных циклопентанонов будут обсуждены позднее. Вместе с ожидаемыми циклопентанолами ( выходы 54 и 25 % соответственно) образовались три побочных продукта: циклопентанол восстановлением циклопентанона, циклопентилиден и дициклопентил-иденциклопентанон конденсацией циклопентанона на себя. [50]

Взаимный обмен изотопами водорода между серной кислотой и изопарафинами трудно объяснить иначе, чем обменом дейтронов катализатора с протонами углеводородов. Более того, особая роль, которую играет третичный водород в системе углеводород - 4 - катализатор при образовании иона карбония, позволяет сделать заключение, что перенос гидридного иона между ионами карбония и углеводородами следует рассматривать как важную стадию такого механизма. [51]

Страницы: 1 2 3 4