Измерение - оптическое вращение
Cтраница 2
Приборы для измерения оптического вращения химических соединений довольно дороги; в настоящее время выпускается много различных приборов. Усовершенствованные монохроматоры и источники света сделали возможным проведение измерений при различных длинах волн, а возросшая чувствительность методов регистрации позволяет использовать более короткие кюветы. Однако многие приборы едва ли изменились за прошедший век и требуют визуального уравнивания яркости двух полей в полутеневом устройстве после прохождения плоскополяризованного света через хиральное вещество. [16]
 |
Выделение плоскополяризованного луча.| Схема вращения плоскости поляризации света. [17] |
Поляриметрия основана на измерении оптического вращения плоско-поляризованного света при прохождении света через образец. Вещества, способные к изменению плоскости поляризации плоскополяризованного света при прохождении света через образец, называются оптически активными. [18]
По мере увеличения точности измерений оптического вращения в результате повышения чувствительности приборов становится проблемой воспроизводимость экспериментальных результатов. Величины вращения, приведенные в литературе, должны быть тщательно оценены, прежде чем рассчитывать оптическую чистоту какого-то соединения, поскольку возможность потенциальной ошибки при измерении оптического вращения довольно значительна, особенно когда выбор условий может вызвать изменения, обсужденные выше. Поскольку существует несколько различных методов для определения энантиомерного состава, нет необходимости измерять оптическое вращение для соединений с низкой вращательной способностью или минимальной энантиомерной чистотой. Однако в подавляющем большинстве случаев наиболее полезной характеристикой оптически активного соединения является оптическое вращение, желательно измеренное при нескольких длинах волн и по крайней мере в двух растворителях. Для расчета абсолютного вращения энантиомера необходимо подтвердить энантиомерный состав соединения, определенный на основании его оптического вращения, с помощью другого метода. Поскольку в большинстве случаев оптическая чистота, рассчитанная по данным оптического вращения, и энантиомерная чистота, полученная с помощью других физических методов, совпадают, при изучении асимметрического синтеза удобнее использовать определение оптического вращения. [19]
Существенным развитием экспериментальной техники является измерение оптического вращения с помощью фотоэлектрических приборов вместо визуальных наблюдений, что особенно полезно в случае интенсивно окрашенных растворов. Использование спектропо-ляриметров позволяет производить измерения кривых вращательной дисперсии, передающих оптическое вращение при разных длинах волн источника света. Источником света могут служить натриевые или ртутные лампы или угольные дуги белого света в сочетании с соответствующими интерференционными фильтрами и стеклянными окрашенными фильтрами. Джерасси и Клайн [82] рассмотрели три типа кривых вращательной дисперсии, возможных у оптически активных веществ, и предложили номенклатуру для их описания в научной литературе. [20]
Параметром, который определяют из измерений оптического вращения, является удельное вращение, обычно выражаемое через концентрацию растворенного вещества с в г. см3 и длину пути светового луча d в дм. [21]
Для повышения правильности и точности измерения оптического вращения следует учесть приведенные ниже общие указания. [22]
Изолированные фенольные гликозиды можно характеризовать измерением оптического вращения: обычно они дают отрицательные значения, так как, за немногими исключениями, являются р-гликозидами. Часто фенольные гликозиды получают в гидратированной форме, причем кристаллизационная вода удаляется при высушивании в вакууме; иногда эта вода удерживается чрезвычайно прочно. Температуры плавления гидратированной и безводной форм ( если ее можно получить) обычно различны. Значение Rf - более постоянное свойство и, отнесенное к значению Rf агликона, указывает на число моносахаридных единиц в гликозиде. [23]
Длина волны света, использованного при измерении оптического вращения, часто указывается в виде нижнего индекса, а температура указывается иногда в виде зерхнего индекса. Так, [ аЩ1 означает, что вращение измерялось при 20 С для D-линии чатрия. [24]
Чтобы определить концентрацию раствора, использованного для измерения оптического вращения, его разбавляют в 200 раз 1 % - ным раствором соды и содержание динитро-производного аминокислоты определяют колориметрически при 360 нм. [25]
Все это объясняется чрезвычайно большими трудностями, возникающими при измерении оптического вращения в ультрафиолетовой области спектра. Прежде всего получение экспериментальных результатов является весьма трудоемким и требует большого опыта работы. [26]
Витамин В12 является левовращающим веществом, но интенсивная окраска затрудняет измерение оптического вращения. [27]
Здесь А / - промежуток времени между двумя следующими друг за другом измерениями оптического вращения; значения оптического вращения приведены в делениях шкалы поляриметра. [28]
Метод может применяться и для анализа смесей более сложных, чем двухкомпонентные, путем измерения оптического вращения при нескольких определенных длинах волн. [29]
В дальнейшем мы увидим, что это простое определение, которое большей частью применялось при измерениях оптического вращения для одной длины волны D-линии натрия, оказывается явно недостаточным, когда мы имеем дело с вращательной дисперсией и круговым дихроизмом. [30]
Страницы: 1 2 3 4