Измерение - оптическое вращение
Cтраница 3
Для того чтобы можно было сравнивать результаты поляриметрических исследований, необходимо иметь подробные сведения об условиях измерения оптического вращения ( температура, растворитель, концентрация, длина волны); это с очевидностью следует, например, из данных по определению оптического вращения атролактиновой кислоты), выполненному при различных концентрациях и различных длинах волн. [31]
 |
Параметры дисперсии оптического вращения некоторых углеводов. [32] |
Целлюлоза, полимер с 1 4 - р О-глюкозидными связями, нерастворима в воде и поэтому непригодна для измерений оптического вращения. Нили [129], однако, изучил частично метилированную целлюлозу в водных растворах и обнаружил, что неполностью диспергированная метилцеллюлоза имеет сложную ДОВ, но после продолжительного стояния таких систем сложная дисперсия превращается в простую, описываемую уравнением Друде. [33]
Это явление известно как дисперсия оптического вращения. Измерение оптического вращения следует поэтому проводить при стандартной длине волны, обычно на D-линии спектра натрия. [34]
Формула для растворов приведена в разд. Многие химики считают измерение оптического вращения обычным экспериментом, потому что, как правило, приборы довольно просты и процесс измерения можно упростить настолько, что его могут проводить студенты. Однако оптическое вращение не обязательно является константой, поскольку возможны отклонения для любых параметров, которые часто считают константами. К таким параметрам относятся температура, концентрация, длина волны и растворитель. [35]
В таком обзоре придется сравнивать данные, полученные в разных лабораториях, выполненные в разных условиях и в разное время. Растворитель, концентрация и температура при измерении оптического вращения не всегда точно указываются, поэтому при оценке данных необходимо будет учитывать эти неточности. [36]
Однако в области полос поглощения молекулярное вращение многих соединений может быть почти в 100 раз больше, чем в - области линии D натрия. Поэтому при длинах волн, соответствующих пикам или впадинам, точность измерения оптического вращения значительно возрастает. [37]
Важно отметить, что знак и величина оптического вращения зависят от условий измерения, таких как температура, растворитель, и, что наиболее важно, от длины волны света, падающего на образец. Измерение зависимости вращения от длины волны очень ценно при изучении структуры и дзет больше информации, чем измерения оптического вращения при одной длине волны. Молекула, которая оптически активна, должна быть хиральной и наоборот, но величина вращения хиральной молекулы может быть настолько малой, что се трудно отличить от нуля в условиях измерения. В таком случае измерение вращения при другой длине волны может дать большую величину оптического вращения. [38]
 |
Кривая дисперсии вращения холестанона-3. ( Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения, ИЛ, Москва, 1962. [39] |
Карбонильный хромофор поглощает в легкодоступной части ультрафиолетовой области ( от 280 до 290 мц), и поглощение недостаточно интенсивно, чтобы помешать измерению оптического вращения непосредственно в области полосы поглощения. [40]
 |
Реакции асимметрического метоксимеркурирования а. [41] |
Авторы работы [117] указывают для образца с [ а ] р - 8 ( без растворителя) величину 2 3 % и. Это, по-видимому, отличается от приведенной в [117] величины максимального удельного вращения [ 3г 24 2 ( хлороформ) вследствие того, что измерения оптического вращения проводились в различных условиях ( без растворителя и в растворе хлороформа), поэтому эти величины нельзя сравнивать. [42]
По мере увеличения точности измерений оптического вращения в результате повышения чувствительности приборов становится проблемой воспроизводимость экспериментальных результатов. Величины вращения, приведенные в литературе, должны быть тщательно оценены, прежде чем рассчитывать оптическую чистоту какого-то соединения, поскольку возможность потенциальной ошибки при измерении оптического вращения довольно значительна, особенно когда выбор условий может вызвать изменения, обсужденные выше. Поскольку существует несколько различных методов для определения энантиомерного состава, нет необходимости измерять оптическое вращение для соединений с низкой вращательной способностью или минимальной энантиомерной чистотой. Однако в подавляющем большинстве случаев наиболее полезной характеристикой оптически активного соединения является оптическое вращение, желательно измеренное при нескольких длинах волн и по крайней мере в двух растворителях. Для расчета абсолютного вращения энантиомера необходимо подтвердить энантиомерный состав соединения, определенный на основании его оптического вращения, с помощью другого метода. Поскольку в большинстве случаев оптическая чистота, рассчитанная по данным оптического вращения, и энантиомерная чистота, полученная с помощью других физических методов, совпадают, при изучении асимметрического синтеза удобнее использовать определение оптического вращения. [43]
 |
Кривые дисперсии оптического вращения цис - и торамс-10 - метилде-калонов-2 ( XLVII и XLVIII. ( Из книги Джерасси К., Дисперсия оптического вращения, ИЛ, М., 1962. [44] |
И большинстве выполненных к настоящему времени работ в области дисперсии оптического вращения исследовались оптически активные кетоны, поскольку полоса поглощения карбонильного хромофора при 3000 А имеет малую интенсивность. Соединения, хромофоры которых сильно поглощают свет в ультрафиолетовой области, обычно оказываются неудачными объектами для измерения дисперсии оптического вращения, поскольку степень пропускания света через вещество оказывается недостаточной для измерения оптического вращения. [45]
Страницы: 1 2 3 4