Cтраница 1
Транс-активность любого лиганда А зависит от природы центрального атома, температуры, природы противолежащего лиганда В и природы координированных лигандов, расположенных в цис-положении к лиган-дам А и В. По имеющимся в настоящее время данным цис-активность лигандов в ряде случаев может сказываться на свойствах соседей обратно тому, что имеет место по отношению к транс-расположенным лигандам. [1]
Транс-активность заместителей должна определяться энергией взаимной поляризации заместителя и центрального иона. При данном центральном ионе транс-влияние заместителя определяется его поляризуемостью и отстоянием от центрального иона. [2]
Транс-активность заместителей должна определяться взаимной поляризацией заместителя ( адденда) и центрального иона. При данном центральном ионе транс-влияние заместителя определяется его поляризуемостью и расстоянием его от центрального иона. [3]
Оз - обнаруживают высокую транс-активность. [4]
При сравнении качественных рядов транс-активностей нетрудно заметить несоответствие в них относительных положений отдельных лигандов. Это несоответствие было вызвано главным образом различными условиями проводимого эксперимента, налагающими влияние некоторых факторов на положение лиганда в рядах трансвлияния. В 1958 г. А. В. Аблов и Н. М. Самусь [119] на примере иодид-иона и изороданогрушш показали, что порядок транс-активностей может зависеть от рН реакционной среды. Позже этими же авторами [120] было показано влияние цисрасположенных лигандов на порядок транс-активностей. [5]
Нет необходимости специально подчеркивать тесную связь между транс-активностью лигандов и устойчивостью образуемых ими комплексов. [6]
Однако значения рефракций сами по себе не могут характеризовать транс-активности лигандов, что легко понять, заменив аммиак сколь угодно большим органическим амином. Если же рассматривать только рефракцию атома, связанного непосредственно с платиной, то также нельзя получить удовлетворительного результата, так как ковалентные рефракции азота в аммиаке и нитро-группе одинаковы, а транс-активность этих двух лигандов принципиально различна. [7]
Согласно гипотезе Чатта-Оргела, повышенные акцепторы я-электронов обладают и повышенной транс-активностью, а так как донорные свойства а-электронов определяют восстановительные свойства лигандов, то конценция Берсукера с единых позиций установила взаимосвязь восстановительных свойств лигандов с их транс-активностью, не предусмотренной в гипотезе Чатта - Оргела. [8]
В указанных работах Гельман пришла к выводу, что особенно большой транс-активностью характеризуются заместители, связанные с платиной двойной ковалентной связью. [9]
Это и служит геометрической иллюстрацией установленного Черняевым и Гельман параллелизма в транс-активности лигандов и ковалентности их связи с центральным атомом. [10]
С точки зрения изложенных представлений мы можем предвидеть и грубо приблизительно оценивать транс-активность той или иной координированной группы, если мы располагаем параметрами, определяющими степень ковалентности ее связи с центральным атомом. [11]
В отношении большинства лигандов этот ряд хорошо совпадал с последовательностью размещения лигандов в ряду транс-активности. [12]
Гипотеза двоесвязности Чатта-Оргела оставалась до начала 1960 - х годов наиболее приемлемой для объяснения всего ряда транс-активности лигандов. Такого мнения [165, 383] придерживались до тех пор, пока не было обнаружено, что гидрид-ион Н - обладает очень большим трансвлиянием, не имея я-орбиталей. [13]
Из табл. 116 видно, что КГЬш, располагаются в том же порядке, в каком усиливается транс-активность ли-гандов. Видно также, что способность лигандов поддаваться трансвлиянию различна. [14]
Шоу [141] на основании кинетических исследований показали, что гидрид-ион в комплексах платины ( П) обладает весьма высокой транс-активностью. С другой стороны, связь Pt - Н является хорошим индикатором для изучения трансвлияния других лигандов. Впоследствии высокое трансвлияние гидридного иона послужило одним из наиболее сильных аргументов для деления трансвлияния лигандов на о - и я-тип ( см. стр. [15]