Cтраница 1
Транс-отщепление идет легче не только в тех случаях, когда атомы или группы атомов отщепляются от двух соседних углеродных атомов. Аналогичная картина наблюдается, например, у азотсодержащих соединений. [1]
Согласованное транс-отщепление НС1, возможное только для ( 132), дает интермедиа. [2]
Предпочтительное транс-отщепление наблюдается в реакции алкоголятов с дейтерированным бромдифенилэтаном. Для эритро-формы проекция Фишера отражает энергетически крайне невыгодную, сполна заслоненную конформацию. Самой выгодной действительной конформацией будет та, в которой оба фенила трансоидны. Путем поворота вокруг простой С-С - связи мы приходим к этой конформа-ции, изображенной в проекции Ньюмена. При этом обнаруживается, что в транс-положении к брому находится дейтерий. [3]
Предпочтительность транс-отщепления наблюдается и в реакциях, протекающих с образованием двойной связи. Особенно наглядно это видно на примере циклических соединений. [4]
Переходное состояние транс-отщепления, приводящее к ацетилену, моделируется деформационными колебаниями последнего типа пд, при котором молекула принимает трансоиднуо форму. [5]
Процесс известен как транс-отщепление, причем: термин транс относится к расположению отщепляемых групп во время реакции, wo не к конфигурации получаемого олефина. Это правило ориентации в приложении его к производным циклогексана значит, что отщепление протекает легко в том случае, когда обе уходящие группы способны занять аксиальные положения. Такое предпочтительное положение можно показать на примере диастереомер-ных 4-треттг - бутилциклогексил-тг-толуолсульфонатов, в которых объемистые лгреттг-бутильные группы всегда занимают экваториальные положения, заставляя цикл принять единственную конформацию. Изомер, в котором тозилатные группы занимают аксиальные положения, претерпевает бимолекулярное отщепление очень легко. В этих условиях / тгракс-изомер не вступает в бимолекулярную реакцию даже в присутствии сильных оснований. [6]
Значительно Легче наблюдать транс-отщепление у алицикли-ческих соединений, если имеются методы точного доказательства их строения. [7]
Значительно легче наблюдать транс-отщепление у алициклических соединений, если имеются методы точного доказательства их строения. [8]
Процесс известен как транс-отщепление, причем термин транс относится к расположению отщепляемых групп во время реакции, но не к конфигурации получаемого олефина. Это правило ориентации в приложении его к производным циклогексана значит, что отщепление протекает легко в том случае, когда обе уходящие группы способны занять аксиальные положения. Такое предпочтительное положение можно показать на примере диастереомер-ных 4-тпротг-бутилциклогексил - / г-толуолсульфонатов, в которых объемистые трет-бутильные группы всегда занимают экваториальные положения, заставляя цикл принять единственную конформацию. Изомер, в котором тозилатные группы занимают аксиальные положения, претерпевает бимолекулярное отщепление очень легко. В этих условиях ттграке-изомер не вступает в бимолекулярную реакцию даже в присутствии сильных оснований. [9]
Неоментол очень легко претерпевает транс-отщепление, поскольку в выгодной конформации ( с экваториальной изопропильной группой) Н и ОН расположены очень благоприятно для осуществления траис-отщепления. [10]
Хотя здесь принципиально возможно транс-отщепление, отделение протона от метиленовой группы должно происходить труднее, чем от группы СНС1, как в предыдущем случае. С другой стороны, индукционное влияние двух - расположенных атомов галогена приводит к образованию дробного поло-жительного заряда на р-углеродном атоме, способствуя осуществлению механизма присоединения - отщепления и препятствуя механизму отщепления - присоединения. [11]
Здесь также имеется возможность транс-отщепления в двух направлениях. [12]
Большая легкость протекания реакций транс-отщепления характерна для алициклического ряда. [13]
Аналогичные доказательства в пользу транс-отщепления в случае алициклических аминов дают некоторые 3-аминозаме-щенные стероиды в ряду 5ос - холестана и 5а - прегнана ( А-В транс-ряд. В этих соединениях превращение одной формы кресла в другую, в результате чего все аксиальные положения становятся экваториальными, и наоборот, невозможно, поскольку мы имеем дело с конденсированной системой. Следовательно, у экваториальных 8-аминоизомеров при копланарной транс-ориентации нет водородного атома, тогда как у аксиальных а-изомеров такой атом водорода имеется. Только а-формы претерпевают реакцию отщепления с достаточно высокими выходами. [14]
Здесь также имеется возможность транс-отщепления в двух направлениях. [15]