Cтраница 2
Такое течение реакции называется транс-отщеплением. [16]
Описан, однако, случай транс-отщепления; авторы объясняют его течением. [17]
Было высказано предположение, что только транс-отщепление электронной пары и одного из атомов галогена в соответствующей конформации может быть завершающей стадией процесса. [18]
Снова наблюдается большая легкость протекания реакций транс-отщепления водорода и галогена; этим доказывается общность стереохимической направленности процесса, первоначально показанной на примере ненасыщенных галогенопроизводных. Преимущественное транс-отщепление наблюдается и для иных соединений, чем галогенопроизводные. [19]
Другой аргумент, которым пользуются для объяснения транс-отщепления, состоит в том, что электроны углерод-водородной связи выталкивают уходящую группу. [20]
Имеющийся экспериментальный материал свидетельствует о том, что транс-отщепление происходит легче, чем цис-отщепление. [21]
Имеющийся экспериментальный материал свидетельствует о том, что транс-отщепление происходит легче, чем ыс-отщепление. [22]
Наряду с названием трансоидное отщепление употребляют также термины транс-отщепление, анги-отщепление. [23]
Наряду с названием трансоиднос отщепление употребляют также термины транс-отщепление, анги-отщепление. [24]
Следует особо отметить, что термин транс в выражении транс-отщепление применяется именно в этом смысле и не относится к стереохимии геометрического изомера того олефина, который образуется в результате такого отщепления; используя соответствующие исходные вещества в результате стерео-химического отщепления можно получить как цис -, так и транс-олефин. Если заместители подобраны надлежащим образом, то можно проверить транс-природу реакции отщепления. Отдельно были изучены эритро - и грео-изомеры и было найдено, что они претерпевают стереоспецифическое транс-отщепление. Из эратро-формы образуется цис -, 2-дифенилпропен, тогда как из треп-соединения получается транс-олефин. В этих изомерах вследствие сравнительно жестких геометрических требований переходного состояния грео-форма должна реагировать быстрее, чем эрнтро-форма, причем это предсказание было проверено и подтверждено. [25]
Однако такой механизм оказывается значительно менее выгодным, чем транс-отщепление, поскольку обычно образуется алкен ( II), в котором А и D находятся в транс-положении, а не III, где А и D находятся в положении цис. Исключения наблюдаются в циклических системах, таких, например, как циклопентилгалоге-ниды, в которых Н и X не могут принять транс-конфигурации. [26]
Элиминирование галогеноводородов из алкилгалогенидов под действием основания проходит как транс-отщепление. Наиболее вероятное объяснение этого факта с позиции ионного механизма приведено ранее. В газовой фазе отщепление галогеноводорода протекает по первому порядку и, по-видимому, является простой мономолекулярной реакцией. В 1952 г. Бартон, Хэд и Вильяме показали, что элиминирование является цмс-процессом. [27]
Некоторые мостиковые циклические соединения также составляют исключение из правила транс-отщепления. [28]
И здесь переходное состояние ( I), соответствующее транс-отщеплению, должно обладать меньшей энергией ( за счет меньшей энергии отталкивания электронных пар), а следовательно, элементы НХ будут отщепляться из транс-положений. [29]
При реакциях отщепления от этиленовых соединений также может иметь место транс-отщепление с вальденовским обращением у одного из атомов. [30]