Cтраница 4
Скорости реакций мезо - и рацемических форм различны и тогда, когда реакции идут не по схеме транс-отщепления, а по типу ис-отщепления, например расщепление ксантогенатов по Чу-гаеву, пиролиз ацетатов и бензоатов. Реакционная конформа-ция в этом случае представляет собой четную ( заслоненную), вернее, близкую к ней конформацию. [46]
Очень низкое содержание 1-метилциклогексена ( п 6) может быть объяснено тем фактом, что при ориентации, необходимой для транс-отщепления в кольце, объемистая триметиламмониевая группа вынуждена была бы занять аксиальное положение. [47]
Стереохимия Е1 - отщепления часто оказывается сложной и может изменяться в зависимости от условий и типа реакции; однако преимущественно осуществляется транс-отщепление. [48]
Рассмотрение пространственных моделей показало, что со стороны аммониевой и трет-бутильных групп имеются пространственные препятствия для конформации, необходимой для осуществления обычного транс-отщепления. [49]
Однако в том случае, когда диаксиальная траяс-конформация невозможна из-за жесткости циклической системы или вследствие отсутствия / праяс - ( 5-водорода, транс-отщепление не происходит. Если при этом отщепление вообще возможно, то оно протекает с гораздо меньшей скоростью и должно быть цис-отщеплением в соответствии с рассмотренным выше. [50]
Из всех опытных данных, имеющихся по реакциям отщепления, следует прарило, согласно которому если реакция идет по бимолекулярному механизму ( Е2), то происходит транс-отщепление. [51]