Транс-транс
Cтраница 2
Соединения типа Ы, Ы - диметилэтилендиам1Ина могут быть в трех конформациях: цис-цис, транс-транс и цис-транс. В спектре модельного соединения каждый конформер дает отдельный сигнал, а в спектре полимера пики конформеров полностью не разрешаются. [16]
При малых Vt основной вклад в величину А дает транс-транс-конформер ( А) для дивинил-сульфида, транс-транс ( А) - и неплоский цис-транс ( С) - конформе-ры для дивинилселенида и неплоский г цс-те / жкс-конформер ( С) для дивинилтеллурида. С увеличением Ух доля неплоского конфор-мера Е ( скрученной цис-цис-фортл) возрастает, что приводит к увеличению интегральной интенсивности. Таким образом, понижение энергии р-я-сопряжения ( У2), отмеченное выше для перехода от метилвинилового к дивинило-вому эфиру, имеет, место также при переходе от метилвинилсульфида к дивинилсульфиду. [17]
При малых Vt основной вклад в величину А дает транс-транс-конформер ( А) для дивинил-сульфида, транс-транс ( А) - и неплоский цис-транс ( С) - конформе-ры для дивинилселенида и неплоский г цс-те / жкс-конформер ( С) для дивинилтеллурида. [18]
 |
Экспериментальный ( раствор в диметилацетамиде ( а и теоретический ( б спектры псевдоальдегидного протона ( На натрийацетоуксусного альдегида. [19] |
Из температурных зависимостей спектров ( рис. 5) методом полного анализа формы линий были определены свободные энергии активации транс-транс - и ме-транс-конфигурационных переходов, оказавшиеся равными соответственно 13 и 16 ккал / молъ. [20]
Оба известных геометрических изомера 1 4-диметилбутадиена ( I) и ( II) в диеновых конденсациях ведут себя совершенно различно: транс-транс - 1 4-диметилбутадиен ( I) легко образует аддукты со многими диенофилами, атранс-цис-изомер ( П), даже с малеиновым ангидридом, конденсируется только при жестких условиях. [21]
Кроме того, методом ступенчатого хлорирования было установлено, что б с - ( р - хлорвинил) ртуть представляет собой либо транс-транс -, либо ц с-цис-соединение, а не цис-транс-производное. В результате этой реакции, как и ожидалось, всякий раз получаются одинаковые изомеры 1, 2-дихлорэтилена и ( 3-хлорвинилмеркурхлорида. [22]
При получении поливинилацеталя из поливинилового спирта из изотактической конфигурации получается г мс-4 6-производное л-диоксана, а из сйндиотактической лгракс-4 6-производное, чему соответствует транс-транс - и торанс-гош-конформация главной цепи. Следовательно, размеры молекулы поливинилацеталя должны быть тем больше, чем больше доля изотактической конфигурации. Исследование размеров показало, что с понижением температуры полимеризации от 100 до - 30 растет доля пзотактической конфигурации. [23]
Тримеризация бутадиена, которая происходит при обычной температуре под влиянием хромового или никелевого ( 0) катализаторов и ведет к транс - или транс-транс - ис-циклододека-1 5 9-триенам [61], может служить примером реакций этого класса. [24]
При получении поливипиЛацеталя из поливинилового спирта из изотактической конфигурации получается 1 ( ме-4 6-производное л-диоксапа, а из синдиотактической т / ( анс-4 6-производное, чему соответствует транс-транс - и пграмс-гог-конформация главной цепи. Следовательно, размеры молекулы поливинилацеталя должны быть тем больше, чем больше доля изотактической конфигурации. Исследование размеров показало, что с понижением температуры полимеризации от 100 до - 30 растет доля гзотактической конфигурации. [25]
Из приведенной ниже схемы видно, что у бутадиена ( XXVI; RR H), транс-пиперилена ( XXVI; R СНз, R - Н) и транс-транс - 1 4-диметил-бутадиена ( XXVI; R R СНз) расстояние между сближенными атомами водорода при С. В таких диеновых системах, следовательно, нет существенных препятствий к образованию цисоидной конформации и они способны к аддуктообразованию. Этот вывод сохраняет свое значение и для других транс - и транс-транс-изомеров замещенных бутадиенов общего вида R - СН СН - СН СН - R, так как заместители в них не препятствуют образованию цисоидной формы системы. [26]
При окислении эти три изомера дают соответственно цис -, транс - и смесь цис - и транс-тексатщ-рофталевых кислот, в связи с чем они должны иметь конфигурации цис-цис, транс-транс и цис-транс. Экспериментально было получено только одно из этих соединений, термодинамически наиболее стабильное. Модели показывают, что в транс-син-транс-пзомере среднее кольцо вынуждено принять форму кресла, а в транс-анти-транс-пзомере оно имеет форму ванны. [27]
Транс-транс и цис-транс-фарнезолы и их производные. [28]
Транс-транс - и цис-транс-фар-незолы и их производные. [29]
И в мико мицине, и в его изомере была доказана 3 5-диено-вая система, причем на основании данных ИК-спектров для микомици-на установлена З - гранс-5 - мс-конфигурац ия, а для изомикомицина - 3-т-ра с-5 - гра с-конфигурация. Как известно, транс-транс - д иены намного легче вступают в диеновую конденсацию, чем транс - мс-изомеры, однако неспособность микомицина реагировать с малеиновым ангидридом не может служить доказательством его конфигурации, поскольку сам антибиотик чрезвычайно неустойчив. Оптическая активность антибиотика указывает на присутствие несимметричной замещенной аллено-вой группировки. [30]
Страницы: 1 2 3 4