Транс-транс

Cтраница 3

Согласно J539 ], при s 0 стерические взаимодействия между заместителями отсутствуют, при s0 проявляются эффекты, обусловленные удаленным положением заместителя, от области двойной СС связи, а при s 0 имеет место приближение заместителя к области С-С связи. Это можно считать доводом в пользу большей обогащенности соединения транс-транс - и цис-транс-конформерами по сравнению с другими дивинилхалько-генидами, что согласуется с данными, рассмотренными в разделе 7.1.1. Уменьшение значений фактора s при переходе от дивинило-вого эфира к дивинилсульфиду, дивинилселениду и ди-винилтеллу-риду соответствует, по-видимому, увеличению, в них. Близость к нулю значений s у дивинилсульфокси да и дивинилсульфона свидетельствует о дальнейшем снижении стерических затруднений, что соответствует переходу молекул к тетраэдрической конфигурации. [31]

Согласно JJ539 ], при s 0 стерические взаимодействия между заместителями отсутствуют, при s0 проявляются эффекты, обусловленные удаленным положением заместителя, от области двойной СС связи, а при s 0 имеет место приближение заместителя к области СС связи. Это можно считать доводом в пользу большей обогащенности соединения транс-транс - и цис-трокс-конформерами по сравнению с другими дивинилхалько-генидами, что согласуется с данными, рассмотренными в разделе 7.1.1. Уменьшение значений фактора s при переходе от Дивинило-вого эфира к дивинилсульфиду, дивинилселениду и ди винилтеллу-риду соответствует, по-видимому, увеличению, в них. Близость к нулю значений s у дивинилсульфокси да и дивинилсульфона свидетельствует о дальнейшем снижении стерических затруднений, что соответствует переходу молекул к тетраэдрической конфигурации. [32]

Разделение стереоизомеров 2-метил - 1-тиадекалина. Смесь четырех стереоизомеров 2-ме-тил - 1-тиадекалина ( цис-транс -, транс-транс -; цис-цис - и транс-цис -) хроматографировали [6] на нейтральной окиси алюминия II степени активности, растворитель - изооктан. [33]

Основываясь на этих данных, Больман установил, что и исходный эпоксид имеет такую же абсолютную конфигурацию. Таким образом, эпоксид представляет собой продукт прямого ферментативного эпоксидирования транс-транс - XUVll. Окончательное подтверждение правильности этого предположения было получено после проведения экспериментальных работ с меченым углеводородом ( см. стр. [34]

Капролактам - это г ис-форма, тогда как амиды монозамещенной кислоты RNHCOR представляют собой транс-формы. Изучение реакции обмена между амидом кислоты ( торакс-форма) и е-капролактамом ( цис-форма) показало, что транс-транс - и то /) акс-г нс-амиды вызывают реакцию обмена, а ци с-цис-имиды - нет. [35]

Слабое место рассуждений зйключается в полном игнорировании конформационных особенностей изучаемых соединений. Допущение, что как дивиниловые сульфиды, так и эфиры находятся в одной и той же конформации ( плоской транс-транс), является весьма грубым приближением, не учитывающим экспериментально доказанной конфирмационной неоднородности виниловых эфиров и сульфидов ( еж. В разделе 7.1.1 показано, что замена в дивиниловом эфире атома кислорода атомом серы ( переход к дивинилсульфиду) сопровождается существенным изменением конформационного соотношения, что, естественно, не может не-отразиться на наблюдаемой чувствительности молекул к эффектам заместителей. [36]

Каротин и фталоцианин - биологически важные вещества, изученные наиболее подробно. Оба они могут быть получены в относительно чистом виде, причем каротин интересен тем, что участвует в процессах, протекающих в глазу, а фталоцианин тем, что способен задерживать различные металлы в своих центральных дырках. Тот факт, что существуют транс-транс - и цис-транс-изомеры этого вещества, а также их смеси, затрудняет работу. [37]

Строение тиабициклансульфок-сидов ( модели Стюарта - Бриглеба. а - гранс-ч с-гранс-2 - метил-1 - тиадекалинсуль-фокснд. б - гране-тракс-гранс - 2-метил - 1-тиа декалинсульфоксид. [38]

В условиях движения сульфидов ( см. табл. 1) сульфоксид остается на старте. Это позволяет контролировать часто применяемое при исследовании сульфидов нефти и при синтезе соответствующих модельных соединений окисление сульфидов в сульфоксиды и получать качественное представление о составе продуктов реакции. Так, чистый стереоизомер 2-метил - 1-тиадекалина ( транс-транс -, см. [22]) окисляют перекисью водорода в уксусной кислоте. Пробы реакционной смеси периодически анализируют с помощью ТСХ в условиях движения сульфидов ( адсорбент В, элюэнт В); через 15 мин. [39]

Молекула спартеина содержит четыре асимметрических атома углерода ( С6, С7, С9 и Си), но так как атомй С. Со могут быть связаны мстиленовым мостиком только н ф / с-положении, то возможно лишь шесть оптически активных форм и три диастереомерных рацемата. В этих трех диастереомерах 11-атомы при обоих асимметрических центрах Со и Сц могут находиться в следующих положениях: цис-цис, цис-транс и транс-транс. [40]

Молекула спартеина содержит четыре асимметрических атома углерода ( С6, С. Си), но так как атомы С7 и С9 могут быть связаны метиленовым мостиком только в ис-положении, то возможно лишь шесть оптически активных форм и три диастереомерных рацемата. В этих трех диастереомерах Н - атомы при обоих асимметрических центрах Сб и Си могут находиться в следующих положениях: цис-цис, цис-транс и транс-транс. Удалось показать, что спартеин ( а также лупа-нин) имеет конфигурацию Се: Нч с, Си: Н Пранс. [41]

И самцы шелкопряда реагируют только на эту структуру. Уже незначительное изменение в структуре ведет к снижению привлекающего действия вещества. Так, у 10 - ifuc - 12 - 7 - paHc - H30Mepa активность снижается в 100 раз, а оба другие возможные изомеры ( цис-цис - и транс-транс -) в 1000 раз менее активны. [42]

Все атомы в соединении abCCab обычно лежат в плоскости, и эта плоскость обязательно является плоскостью симметрии, если только а или b не представляют собой диссимметричные группы. Поэтому олефины обычно проявляют не энантиомерию, а цис - ( от латинского слова cis - по одну сторону) и транс - ( от латинского слова trans - напротив) изомерию, причем цис-транс-нзомеры являются диастереомера-ми, называемыми также геометрическими изомерами. Для общей структуры abCCcd воможно существование только двух изомеров; если же в соединении имеется п некумулированных ( см. ниже) двойных связей, то число стереоизомеров разно 2П, за исключением таких соединений, как, например, СН3СНСНСНСН - СН3, в которых благодаря наличию одинаковых заместителей при двойных связях число стереоизомеров уменьшается ( ср. Для гексадиена-2 4 существует три диастереомера: цис-цис, цис-транс и транс-транс; четвертый возможный стереоизомер транс-цис идентичен tjwc - 7-ранс-изомеру. Для олефинов типа аЬС Ccd недавно предложена общая номенклатура. [43]

LXXa - - - LXX6), поскольку илид окрашен в красный цвет подобно циннамил-аниону. Укажем, что первоначальная двойная связь может сохранять конфигурацию, даже если этот илид представляет собой резонансный гибрид. Действительно, в обоих случаях ( LXXa и LXX6) я-орбитали простираются над углеродами первоначальной двойной связи, мешая переходу гране-конфигурации в цис, особенно ввиду того, что транс-форма - более стабильная. Позднее Мисуми и Накагава [147] изучили эту же реакцию и установили, что образуется смесь транс-транс - и транс-1 ис-дифенилбутадиенов. Скорее всего это означает, что первоначальная двойная связь в илиде сохраняет свою конфигурацию ( транс), а новая двойная связь может быть как цис, так и транс, что характерно для большинства реакций Виттига. [44]

Продукты реакций замещения. [45]

Страницы: 1 2 3 4