Транс-эффект

Cтраница 1

Транс-эффект последней выражен гораздо ярче, чем трансэффект л-олефиновой связи: расстояния Pt-О равны 2 07 и 1 99 А соответственно, средние значения расстояний Pt - С1 2 49 и 2 37 А. [1]

Транс-эффект: кратной связи отсутствует. [2]

К транс-эффектам относятся кооперативные явления, которые соответствуют передаче локального изменения с одной стороны мембраны на другую сторону. Например, внутренний белок может состоять из двух ( и большего числа) субъединиц, первая из которых находится на одной стороне мембраны, а вторая - на другой. В этом случае изменение, обусловленное присоединением гормона или другой молекулы к внешней субъединице, может привести к изменению второй субъединицы, обращенной к цитоплазме. К цис-эффектам относятся кооперативные изменения, охватывающие сравнительно большие участки мембраны при локальном ее возбуждении. [3]

О транс-эффекте определенно можно говорить лишь в Mo Dien ( CO) 3 и Mo Dien Оз, где расстояния Мо - N достигают 2.30 А. [4]

Схема образования постулированного пентакоординационного комплекса со структурой трлгональной бипирамиды при реакции замещения в комплексе транс - MA2LX лиганда X на Y. [5]

Альтернативная теория транс-эффекта была развита специально для объяснения сильного влияния таких лигандов, как фосфи-ны, СО и олефины, о которых известно ( более детальное обсуждение этого дано в гл. Эта модель рассматривает высокую эффективность таких; лигандов, прежде всего, как следствие их способности стабилизировать пятигкоордина ционное переходное состояние или промежуточный продукт. Эта модель, конечно, применима лишь к. Y, так и уходящая группа X связаны с атомом металла. [6]

Такая избирательность транс-эффекта, как будто, отсутствует в аналогичных соединениях шестивалентного молибдена. Весьма вероятно, что это различие в поведении определяется присутствием у Rev ( в отличие от MoVI или Revn) неподеленной пары электронов на одной из несвязывающих молекулярных орби-талей. [7]

Четкое проявление транс-эффекта фосфиновой группы наблюдается и в димерных комплексах а - и p - Pt2 ( PPr3) 2 Cl2 ( SCN) 2 в одном из которых, как уже отмечалось, фосфиновые группы занимают транс-позиции к атомам азота, а атомы хлора - к атомам серы мостиковых роданид-ных групп, а в другом - наоборот. Переход от РРгз-Pt-NCS к С1 - Pt-NCS вызывает укорочение связи Pt-N на 0 11 А, а переход от С1 - Pt-SCN к РРг3 - Pt-SCN удлинение связи Pt-S на 0 08 А. [8]

При замещении следующих лигандов транс-эффект уже не имеет значения, так как хелат с двумя или тремя молекулами en может быть полностью симметричным. [9]

Эффект обычно намного слабее транс-эффекта. В то время как изменения скорости реакции при варьировании [ ыс-партнера составляют десятки процентов, в лучшем случае достигая нескольких раз, транс-влияние может изменить скорость реакции замещения на несколько порядков. [10]

Это объясняет также большие величины транс-эффекта таких лигандов, поскольку стабилизируется промежуточное соединение с координационным числом пять. [11]

Примерно такая же схема картины транс-эффекта в комплексах Pt ( II) была независимо предложена Оргелом. [12]

При сравнении разных случаев структурного проявления транс-эффекта кратной связи получается в целом весьма противоречивая и неясная картина. [13]

Какие два основные фактор дают вклады в транс-эффект. [14]

Следовательно, и здесь наблюдается нечто вроде транс-эффекта: усиление л-взаимодействия в связях Сг - СО сопровождается ослаблением ст-связи ( в данном случае многоцентровой) по другую сторону атома хрома. [15]

Страницы: 1 2 3 4