Транс-эффект

Cтраница 2

Первая часть этого определения отражает кинетическую сторону транс-эффекта. [16]

Эти данные лишний раз указывают на наличие транс-эффекта в производных Ptiv. [17]

В настоящее время мы можем утверждать, что транс-эффект зависит от различных факторов и, между прочим, от природы центрального атома, температуры и природы цис-соседа. Из всего, что мы на сегодня знаем, становится ясно, что цис-эффекты во внутренней координационной сфере по своей природе могут быть разными. Группы, находящиеся в цис-поло-жении, могут друг с другом реагировать как через электронную систему центрального атома, так и непосредственно. [18]

Лиганды, принадлежащие к малоактивным, в ряду транс-эффектов расположены почти в том же порядке, что и в рядах, относящихся к нуклеофильной силе атакующих лигандов, а это в свою очередь указывает, что в обоих рядах большое значение имеет поляризуемость. Трудно с достаточной строгостью объяснить, как поляризуемость влияет на ослабление связи лиганда в трансположении. [19]

Это обстоятельство, по Я. К. Сыркину, и позволяет объяснить транс-эффект. [20]

Схема образования постулированного пентакоординационного комплекса со структурой трлгональной бипирамиды при реакции замещения в комплексе транс - MA2LX лиганда X на Y. [21]

На основании этой теории можно было ожидать, что транс-эффект группы L и ее поляризуемость должны быть однозначно-связаны. Для некоторых лирандов в ряду транс-эффекта такая корреляция действительно наблюдается, например Н -, I, СК Действительно, эта теория утверждает, что транс-эффект обусловлен ослаблением связи между металлом и замещаемым лигандом в основном состоянии. [22]

Данные табл. 10 показывают, однако, что величина транс-эффекта ( или, точнее говоря, влияние этого эффекта на длину связи с транс-партнером) может быть весьма различной. По-видимому, она зависит и от природы лиганда, образующего кратную связь, и от природы самого гракс-партнера. [23]

Частота колебаний vpt-ci для плоских квадратных комплексов платины ( П. [24]

Читатели могут заметить много общего между рядами трансвлияния и транс-эффекта; такие лиганды, как СНз и Н - находятся слева, РКз - в середине, а С1 - и NH3 - справа, в конце ряда. Основное различие рядов состоит в том, что лиганды типа СО и С2Н4 оказывают малое транс-влияние, но имеют большой транс-эффект. [25]

Очевидно, следует ожидать наличия корреляции адсорбционного и каталитического транс-эффектов. [26]

В более ранних работах широкое распространение получило термодинамическое истолкование транс-эффекта [756-759], согласно которому предполагалось, что олефин ослабляет связь между металлом и пгранс-лигандом в статическом исходном состоянии молекулы. С трансвлиянием олефинового лиганда согласуются данные, полученные с помощью высокочувствительных спектральных ИК - и ЯКР-методов, позволяющих определять даже незначительные различия в энергиях связи металл-лиганд. Определение частоты колебания Pt-Cl - связей в комплексах К [ РЦолефин) - С13 ] показало, что vp cioram -) ( средн. Для комплексов [ Pt ( NH3) ( C2H4) Cl2 ] найдены более низкие частоты валентных колебаний Pt-N - связей в случае тракс-изомера по сравнению с мс-изомером [770], что также принимают за свидетельство ослабления связи Pt - NH3, находящейся на оси одной координаты с этиленовым лигандом. [27]

Характерно, однако, что число гипотез относительно природы транс-эффекта продолжает возрастать. В нашу задачу не входит изложение этих гипотез; теоретические представления о механизме транс-влияния будут затронуты здесь лишь в той мере, в которой к их обсуждению привлекались данные инфракрасной спектроскопии. [28]

Все эти данные показывают, что рентгеноструктурный анализ не обнаруживает транс-эффект олефинового лиганда. [29]

Как показал Черняев, на реакцию замещения оказывает значительное влияние транс-эффект. На примере синтеза цмс-изомера тетраммина четырехвалентной платины [ Pt NHg ClglCli он это убедительно доказал. [30]

Страницы: 1 2 3 4