Cтраница 1
Трансвлияние наряду с принципами электронейтральности, эл ктроотрицательности и др. относится к числу наиболее загадочных и пугающих проблем современной неорганической химии, но в отличие от некоторых других перечисленных эффектов трансвлияние в последние годы стало поддаваться количественному изучению. [1]
Трансвлияние, проявляемое в твердом состоянии, широко исследовано рентгеноструктурным, ИК и ЯМР спектроскопическими методами, которые отражают статическую сторону этого явления. [2]
Трансвлияние некоторых групп зависит от рН среды. [3]
Трансвлияние наблюдается для большинства гидридных комплексов, но наилучшее числовое сопоставление можно провести для соединений, в которых в цис - и в транс-положении к координированному водороду находятся одинаковые лиганды. Эти соединения приведены в табл. 3 - 4 в порядке уменьшения разности между расстояниями металл-лиганд в транс - и цис-положении к водороду. [4]
Трансвлияние - закономерность, проявляющаяся исключительно во внутренней сфере комплексного соединения. [5]
Трансвлияние может объясняться тем, что трано-латавцы. [6]
Трансвлияние атомов с физической точки зрения сводится к увеличению подвижности электронов. [7]
Трансвлияние галогена распространяется на одну ОН-группу, - писали они, - а эффект Косселя - на 8 - 10 водородов; это приводит к увеличению кислотных свойств гидроксосоединений в данном ряду. Однако при меньшем количестве протонсодержащих лигандов во внутренней сфере, например в соединении типа [ Pt ( NH3) 2 ( NO2) 2XOH ], где X СГ, Вг -, J - ( см. [86]), основные свойства гидроксосоединений увеличиваются с ростом трансвлияния X, которое перекрывает эффект Косселя [ 341, стр. [8]
![]() |
Присутствие незаполненной it - орбитали у Т позволяет оттягивать заряд на dxz - орбитали от X и Y к Т. Этот эффект стабилизирует 5-координационные соединения. [9] |
Трансвлияние переходного состояния можно обнаружить лишь по изменению скорости реакции, оно является результатом относительной стабилизации переходного состояния. Одно время даже считали, что такая стабилизация в основном и вызывает трансэффект. [10]
Трансвлияние координированного гидрид-иона может изменить ожидаемое направление реакции. [11]
Наибольшим трансвлиянием, по мнению Черняева, должен обладать свободный электрон. Это позволило рассматривать правила Пейроне и Иерген-сена с единой точки зрения - трансвлияния внутрисферных лигандов. [12]
Поскольку трансвлияние лиганда проявляется всегда на фоне сравнения с другим лигандом и в самом простом случае - на фоне такого же лиганда, указанная особенность химически ощущается как ослабленное трансвлияние нитрогруппы по сравнению с хлором. [13]
![]() |
Длинноволновые спектры. [14] |
Различают трансвлияние в статическом и динамическом состояниях комплексов. В зарубежной литературе первый случай называют трансвлиянием, а второй - трансэффектом. Такие методы исследования, как рентгеноструктурный анализ, колебательная Спектроскопия, методы ядерного магнитного резонанса и ядерного квадрупольного резонанса, позволяют исследовать трансвлияние в статическом состоянии комплекса. [15]