Cтраница 4
Под суммарным трансвлиянием И. И. Черняев понимал результирующий вектор координатных трансвлияний, который может распространяться во внешнюю сферу комплекса, определяя место вступления в связь аниона. [46]
Если рассматривать трансвлияние в рамках модели взаимодействия зарядов связей [301], легко видеть, что следствием взаимного отталкивания отрицательных зарядов будет максимальное удаление валентного электронного облака транс-партнеров ( ср. [47]
Если бы трансвлияние NCS - и NO2 - rpynn было меньше, чем галогенов, то в результате взаимодействия с соляной и бромистоводородной кислотами должны были бы выделиться дигалогенопро-изводные, так как в образовавшихся в приведенных реакциях комплексах единственно подвижными группами были бы не га-логено -, а нитро - и изороданогруппы. [48]
Чем сильнее трансвлияние адденда, тем в большей степени увеличивается ионность связи металл - адденд, тем выше начальное значение ц и тем значительнее изменяется ц, с разбавлением раствора. [49]
Несмотря на большое трансвлияние, диалкилсульфоксиды не закрепляют, а лабилизируют ионы хлора в ifuc - положении. Хлоридные ионы на координате С1 - Pt - С1 в диэтилсульфоксидном комплексе весьма подвижны, но примерно в три раза менее лабильны, чем в ди-метилсульфоксидном соединении. По-видимому, это связано с увеличением размеров алкильных радикалов, что должно приводить к экранированию ионов хлора. [50]
Чем выше трансвлияние лигандов L, тем при более низких температурах происходит превращение. Комплексы типа соли Вокелена [ PdL4 ] [ PdX4 ] подвергаются термопревращению при гораздо более низких температурах, чем соединения типа солей Магнуса. Термопревращение последних протекает без разложения лишь в случае серо - ( тиоэфиры) и фосфорсодержащих ( фосфины, фосфиты) нейтральных лигандов. Если нейтральным лигандом является амин, то термопревращение в комплекс неэлектролитного типа сопровождается частичным разложением исходного соединения до металлической платины. [51]
Сущность закономерности трансвлияния сводится к тому, что один и тот же лиганд, стоящий напротив сильно трансвлияющего лиганда ( в гране-положении) лабилизуется сильнее ( и замещается, следовательно, легче), чем лиганд того же состава, но стоящий рядом ( в мс-положе-нии) к сильно трансвлияющему ли-ганду. Каждый лиганд из вышеупомянутого ряда вытесняет другие, стоящие от него справа, а сам он вытесняется лигандами, стоящими от него слева. [52]
При обсуждении трансвлияния целесообразно рассмотреть сначала 1) эффекты основного состояния, а затем 2) эффекты переходного состояния. [53]