Cтраница 2
Поскольку трансвлияние Р - и S-лигандов выше, чем аминов, то в комплексах [ Р1 ( РРп3) ( ДМСО) ( НаО) 2 ] 2 и [ Pt ( PPh) ( ТДГ) ( Н2О) 2 ] 2 молекулы воды оказываются лабилизованными и создаются условия для замыкания гидроксомостиков. [16]
Поскольку трансвлияние диметилсульфоксида близко к трансвлиянию этилена, то механизм каталитического действия этого комплекса, вероятно, тот же самый. [17]
Поскольку высокое трансвлияние аддендов приводит к повышению ионности связей гранс-заместителей, присутствие в комплексе сильнотрансактивных аддендов способствует увеличению электропроводности однотипных комплексов. [18]
Хотя трансвлияние внутрисферных заместителей проявляется в увеличении лабильности гранс-заместителя или, другими словами, в увеличении степени ионогенности связи Pt-X на координате X-Pt-Y, где Y сильнотрансвлияющий адденд, тем не менее связь X-Pt в ряде случаев может носить настолько выраженный ионный характер, что увеличение степени ионности за счет высокого трансвлияния адденда Y заметно не сказывается на величине подвижности заместителя X. По-видимому, следствием этого же обстоятельства оказывается более высокая электропроводность растворов бромосоединений по сравнению с хлоросоединениями. [19]
Поскольку трансвлияние гидроксильной группы несколько выше трансвлияния аммиака, то К2 z uc - изомера оказывается несколько выше К. [20]
На более высокое трансвлияние NOa-группы указывает взаимодействие нитронитратопроизводных трехвалентного кобальта с роданидами, приводящее не к диродано -, а к нитророданоком-плексам, а также взаимодействие NHi [ Co ( NHs) 2 ( NO2) 4 ] с KSCN. Согласно рентгеноструктурным исследованиям диамминтетра-нитрокобальтат ( III) аммония имеет транс-строение. [21]
Закономерность трансвлияния должна проявляться и в отдельных соединениях со смешанными лигандами, если в координационном пространстве можно выделить системы связей, в которых одинаковые лиганды находятся против разных атомов. В табл. 71 приведены результаты структурного анализа ряда кристаллических комплексных соединений, где одновременно сосуществуют системы связей А - М - А и А - М - В. Лиганды, находящиеся в транс-положении к данному лиганду, указаны в таблице слева-внизу от металла-комплексообразователя. Наконец, значения межатомных расстояний везде округлены до второго десятичного знака, хотя в последних исследованиях они определены до одной тысячной ангстрема. [22]
Закономерность трансвлияния интенсивно исследуется экспериментально и теоретически, причем основной результат, достигнутый к настоящему времени - установление симбатности трансактивности аддендов и их способности давать ковалентные связи. [23]
Закономерность трансвлияния была выявлена на основе препаративных исследований. [24]
Закономерность трансвлияния была впервые сформулирована для соединений двухвалентной платины. Справедливость закономерности трансвлияния для других металлов-комплеюсооб-разователей требует еще своего подтверждения, однако несомненно, что эта закономерность имеет общее значение. Заместители по силе своего трансвлияния располагаются в ряд. [25]
Закономерность трансвлияния оправдывается и в химии комплексных соединений родия. [26]
Закономерность трансвлияния, как известно, является выдающимся открытием в химии комплексных соединений. [27]
Принцип трансвлияния был использован в основном для синтеза различных соединений четырехвалентной платины, содержащих в качестве кислых лпгандов главным образом хлор и нитро-группу. Большая часть синтезов проходила успешно, и это упрочило мнение о высокой трансактивности нитрогруппы, хотя уже давно наблюдались явления, не согласующиеся с этим представлением. [28]
Объяснение трансвлияния сравнением прочности химических связей между комплексообразователем и лиган-дами все же не позволяет полностью охватить все стороны этого явления. Важным фактором является также кинетическая сторона реакций. Другими словами, необходимо учесть не только то, в каком порядке заменяются лиганды, но и то, с какими скоростями осуществляются реакции замещения. Важность этой стороны вопроса подчеркивают исследования кинетики изотопного обмена лигандов. Для изучения этого обмена в раствор комплексного соединения вводят те же ионы или молекулы, которые в данном соединении являются лигандами. Последние при этом метятся радиоактивными изотопами, что позволяет контролировать протекание реакций обмена с лигандами. Этими экспериментами установлено, что скорость обмена не всегда выше в случае менее устойчивого комплексного соединения по сравнению со скоростью обмена в случае более устойчивого соединения. Другими словами, более прочные комплексные соединения иногда значительно быстрее обменивают свои лиганды, чем менее прочные. [29]
Ряд трансвлияния для других центральных атомов в целом сохраняется, но могут быть и некоторые отклонения. [30]