Кулонометрическое измерение

Cтраница 3

Образование из антрацена биантрона ( XI) является, на первый взгляд, трехэлектронным процессом. Однако кулонометрические измерения показывают, что в электродной реакции участвуют только два электрона. Это отражено и в приведенной выше схеме, включающей две электрохимические одноэлектронные стадии, за которыми следует химическая реакция. Правильность предложенной схемы подтверждается также тем, что равновесие между 9-антра-нолом и 9-антроном ( X) [ см. уравнение (3.9) ] сдвинуто вправо. Кроме того, хотя 9-антрон в этих условиях не вступает в анодную реакцию ( при потенциале 1 0В тока не было), биантрон образуется в реакционной смеси даже при отсутствии заметного электролиза. Поэтому можно принять, что окисление 9-антрона в биантрон является химической, а не электрохимической реакцией. [31]

Электролиз с измерением суммарного объема выделившихся газов. [32]

При кулонометрических измерениях совсем не обязательно получать раздельно водород и кислород; более того, результаты будут более точными, если измерять их общий объем. Один из возможных вариантов прибора изображен на рис. 96, а. [33]

Кулонометрический анализ основан на использовании явления электролиза, при котором измеряют количество электричества затрачиваемого на электрохимическое восстановление ( окисление) определяемых ионов. При выполнении кулонометрических измерений необходимо чтобы затраченное на определение количество электричества расходовалось только на основную электрохимическую реакцию ( так называемый Щ - ный выход по току), т.е. чтобы побочные ( параллельные или последовательные) электрохимические реакции не проходили. В отличие от гравиметрии в кулономет-рии необходимо строго фиксировать время конца электрохимической ре - - акции. [34]

Ток в начале опыта максимален; г. о мере расхода исследуемого вещества он уменьшается. Конечная точка кулонометрического измерения соответствует падению тока до нуля. [35]

Наиболее просто механизм электродной реакции можно интерпретировать лишь в случае, когда одно исходное вещество превращается в один продукт со 100 % - ным выходом по току. Проверка реакции на соответствие закону Фарадея или проведение кулонометрических измерений позволяет одновременно определить число электронов z, участвующих в суммарной электродной реакции. Знание состава исходного вещества и продукта реакции, а также общего числа переносимых электронов дает возможность записать уравнение суммарной электродной реакции. Если состав исходного вещества и продукта реакции установлен не потенцио-метрическнм методом, то уравнение суммарной электродной реакции может быть экспериментально проверено из измерений зависимости равновесного потенциала от активностей исходного вещества и продукта реакции. [36]

Предложенная схема реакций состоит из стадии двухступенчатого восстановления исходного вещества [ уравнения (7.1) и (7.2) ] и процесса, катализируемого промежуточным соединением, получающимся при восстановлении субстрата [ уравнение (7.11) ], в результате чего образуется способный восстанавливаться продукт. Эта схема объясняет образование конечного продукта, результаты кулонометрических измерений и ( качественно) форму кривых ток - время. [37]

Электрометрические методы, описанные в трех предыдущих главах, целесообразно применять для наблюдения за течением реакции во время титрования и для определения конца титрования. Электроосаждение в этом случае не оправдывает себя, но оно может быть рекомендовано при титровании, когда реактив получают электролитически и проводят кулонометрические измерения вместо отсчетов объемов. [38]

Установка для кулонометриче-ского титрования с генератором реагента, расположенным вне титрационного сосуда ( по Дефорду, Питтсу и Джонсу8. [39]

Следует указать, что кулонометрическое титрование, особенно с применением внешнего генератора, может заменить обычное титрование в большом количестве анализов. Его преимущество заключается в том, что при работе по этому методу не требуется ни приготовления, ни хранения стандартных растворов, поскольку кулонометрические измерения применяются вместо обычных волю-мометрических. [40]

Безуглый и сотрудники изучили полярографические свойства ряда производных оксазола [23], оксадиазола [24] и пиразолина [25] в метанольных растворах. Для некоторых из этих соединений приведены формулы ( XIV-XXV), а потенциалы полуволны даны в табл. 10.2. В условиях эксперимента восстанавливаются только оксазолы с двумя ароматическими заместителями, тогда как окс-азолы с одним ароматическим заместителем не активны. Это было подтверждено кулонометрическими измерениями, которые показали, что в реакции расходуются два электрона. [41]

За последнее время разработаны методы определения с капельным электродом. Для того чтобы проделать кулонометрические измерения с капельным электродом, на котором в единицу времени выделяется очень малое количество вещества, надо или проводить электролиз в течение очень продолжительного времени, чтобы заметить понижение концентрации реагирующего вещества во всем объеме раствора, или уменьшить объем последнего. В этом случае в объеме раствора, равном 1 мл, электролиз проводился в течение 4 часов и высота волны снизилась на 15 % вследствие уменьшения концентрации во всем объеме раствора. [42]

Общее направление реакции анодного окисления устанавливается с помощью анализа продуктов реакции И-кулонометриче-ских измерений. Сравнение количества образующегося С02, который является конечным продуктом окисления органических соединений, с числом кулонов, прошедших через систему, позволяет оценить кулоновскую эффективность процесса электроокисления. Эта величина может оказаться функцией потенциала [169], поэтому кулонометрические измерения лучше проводить в потенциоста-тических условиях. [43]

Якобсен, Роберте и Савьер [62] изучили окисление формиата в диметилсульфоксиде на золотом и платиновом анодах методами хронопотенциометрии, кулонометрии, циклической вольтамперомет-рии и выполнили химический анализ продуктов. Реакция, в которой по кулонометрическим данным участвует несколько больше одного электрона на 1 моль, дает двуокись углерода и ионы водорода. Схема механизма реакции, представленная уравнениями (4.28) - (4.30), объясняет образование получившихся продуктов и результаты кулонометрических измерений. [44]

Газообразный водород применяют для определения ненасыщенных соединений. Определение степени ненасыщенности или числа двойных связей путем каталитического восстановления газообразным водородом основано на действии избытка реагента и последующем измерении давления при постоянном объеме или объема при постоянном давлении. Ниже дается описание двух недавно разработанных методов титрования, основанных на взаимодействии с ненасыщенными соединениями водорода, генерируемого электролитическим путем, и кулонометрическом измерении газообразного водорода, получаемого из сернокислого раствора. [45]

Страницы: 1 2 3 4