Cтраница 4
![]() |
Зависимость коэффициентов распределения неодима, тербия и тулия, от концентрации ТИАФО в ж-ксилоле. [46] |
Отклонение от прямолинейной зависимости при концентрациях экстрагента более 0.1 М обусловлено, видимо, изменением активности экстрагента за счет ассоциации. Установленный нами состав экстрагируемых сольватов согласуется с данными [11, 12], где было показано, что нитраты европия и трехвалентных актинидов экстрагируются ТОФО также в виде трисольватов. По-видимому, последний вывод ошибочен, так как авторы применили метод разбавления в области сравнительно высоких концентраций экстрагента в керосине, где возможна ассоциация окисей триалкилфосфинов. Последнее не позволяет сделать заключение о составе экстрагируемого сольвата по тангенсу угла наклона кривой IgD-1 § Сжете без учета ассоциации. [47]
Восстановление перекисей позволяет получать спирты, альдегиды и кетоны. Спирты можно получать также восстановлением гидроперекисей, которые синтезируют обычно окислением молекул с третичным атомом углерода ( разд. Восстановление проходит при действии триалкилфосфинов и триалкилфосфитов [ Davies, стр. Часто используют сульфит натрия [ Вег. [48]
Изменение межатомных расстояний, по-видимому, имеет место лишь при большом различии трансвлияния внутрисферных лигандов. Длины связей Pt - С1 и Pt-Вг в комплексных соединениях обычно колеблются в довольно узких пределах. H ] [247] длины этих связей необычно большие. На примере триалкилфосфиновых комплексных соединений транс - и tywc - [ Pt ( PB3) 2X2 ], где X - галогенидные ионы, обнаружено увеличение длины связей Pt-X, расположенных против триалкилфосфина. Из этого следует, что фосфиновые группы обладают довольно сильным трансвлиянием. [49]