Cтраница 4
Образующиеся продукты представляют собой смеси первичных, вторичных и третичных фосфинов, причем их относительное содержание зависит от соотношения между исходными количествами фосфина и ненасыщенного соединения. Так, эквимолярная смесь бутена-1 и фосфина дает выходы бутил -, дибу-тил - и трибутилфосфина, равные 38, 10 и 2 % соответственно, тогда как в смеси из 0 28 моля бутена-1 и 0 09 моля фосфина происходит образование трибутилфосфина с 67 % - ным выходом. При проведении этой реакции были использованы также другие ненасыщенные соединения: циклогексен, аллиловый спирт и аллиламин. [46]
Поскольку в этом случае реакция должна протекать с первоначальным образованием грео-бетаина, то / 26 / &543. Иначе говоря, и в этом случае разложение грео-бетаина, но уже с образованием гранс-олефина происходит быстрее его диссоциации на илид и альдегид. Факт более высокой стереоселектив-ности реакции трибутилфосфина с ыс-эпоксидом, по-видимому, связан с более высоким значением отношения ke / k5 для трео-бетаина. В настоящее время нельзя установить, обусловлено ли такое различие стереохимических результатов разницей скоростей разложения или скоростей диссоциации бетаинов. [47]
Недостатками одностадийного метода являются довольно высокая степень гидрирования пропилена в пропан ( 9 - 10 %) и образование 4-метил - 2-этил - 2-пен-теналя - продукта кротоновой конденсации масляного и изомасляного альдегидов, который сразу же гидрируется в 4-метил - 2-этил - 1-пентанол. Последний же как компонент пластификаторов значительно уступает 2-этил - 1-гексанолу. Кроме того, модификатор каталитической системы - трибутилфосфин - пока дефицитный продукт. Однако надо полагать, что уже в ближайшем будущем этот метод займет ведущее место в выработке 2-этил - 1-гексанола. [48]
Как известно, при анализе нестабильных и реакционноспособных соединений возможна их частичная адсорбция в процессе хроматографического анализа на сорбенте или коммуникациях аппаратуры либо частичная реакция. Следствием этого является ошибка в определении поправочных коэффициентов. При исследовании причин ошибок определения поправочных коэффициентов в процессе анализа трибутилфосфина методом газо-жид-костной хроматографии было установлено, что количество трибутилфосфина, вступающего в колонке в нежелательные взаимодействия, остается постоянным, поэтому абсолютная погрешность также постоянна и ее можно учесть соответствующим увеличением объема хромато-графируемой пробы. [49]
В качестве катализатора применялся карбонил кобальта или система карбонил кобальта - трибутилфосфин. [50]
Более новые способы синтеза 2-этилгексанола состоят в совмещении оксосинтеза масляных альдегидов с альдольной конденсацией и дегидратацией ( альдокс-процесс), когда к карбонилам кобальта добавляют щелочь, катализирующую две последние реакции. Предложен и другой процесс, совмещающий гидроформилирование, альдольную конденсацию, дегидратацию и гидрирование. Это удается осуществить в присутствии щелочи и при катализе карбонилами кобальта, модифицированными трибутилфосфином. [51]
Более новые способы синтеза 2-этилгексанола состоят в совмещении оксосинтеза масляных альдегидов с альдольной конденсацией и дегидратацией ( альдокс-процесс), когда к карбонил-ам кобальта добавляют щелочь, катализирующую две последних реакции. Предложен и другой процесс, совмещающий гидроформили-рование, альдольную конденсацию, дегидратацию и гидрирование. Это удается осуществить в присутствии щелочи и при катализе карбонилами кобальта, модифицированными трибутилфосфином. [52]