Триизопропилбензол

Cтраница 3

В результате применения высокоактивных гидроперекисей значительно ускоряется полимеризация, а при сохранении скорости на прежнем уровне имеется возможность понизить температуру реакции или снизить расход инициатора и уменьшить дозировку активаторов ( в частности, железа, что важно в отношении повышения устойчивости каучуков к старению), а также работать с более разбавленными мономерами и более широко использовать канифолевые мыла в качестве эмульгаторов. К числу высокоактивных инициаторов относятся также гидроперекиси триизопропилбензола, фенилциклогексана и третично-бутилизопропилбензола. С применением этих гидроперекисей открываются новые возможности для осуществления скоростных полимеризационных процессов. [32]

Сверху колонны 66 отбирается этилбензол, а кубовый продукт поступает в колонну 83, где выделяются изопропилбензол и бутилбензол. В колонне 75 сверху отбирается фракция ди-изопропилбензола и триизопропилбензола, а снизу - смола. [33]

Однако при формилировании некоторых алкилбензолов наблюдается тенденция к переалкилиро-ванию и дезалкилированию. Так, n - ксилол превращается в 2 4-ди-метилбензальдегид, а триизопропилбензол - в диизопропилбенз-альдегиды. Нафталин, по-видимому, не образует нафтальдегида. В одной из удобных модификаций синтеза используют формил-фторид [50], который получают при реакции смешанного ангидрида муравьиной и уксусной кислот с безводным фтористым водородом. С) расходуется по мере образования. [34]

Повышение выхода фракций 120 - 170, 152 - 153 С и уменьшение выхода фракции, кипящей выше 170 С, происходит до отношения 4: 1, а дальнейшее повышение молярных отношений бензола к пропилену почти не влияет на выход и состав продуктов. Алкилат, полученный при отношении реагентов 2: 1, состоит на 90 % из изопропилбензола, 9 3 % диизопропилбензола и 0 7 % триизопропилбензола. При отношении 4: 1 алкилат содержит 95 % изопропилбензола и 5 % диизопропилбензолов. Понижение отношений до 1: 1 резко повышает содержание в алкилате по-лиизопропилбензолов. Например, полученный в этих условиях алкилат состоит на 77 % из изопропилбензола, 13 % диизопропилбензолов, 7 5 % триизопропилбензолов, 2 % тетраизопропилбензо-ла и 5 % продуктов полимеризации. Диизопролилбензолы являются смесью, состоящей из орто - ( 20 %) и пара ( 80 %) изомеров; триалкилбензолы представлены 1 2 4 - триизопропилбе1Нзолом ( 85 %) и 1 3 5-трииаопролилбанзолом ( 15 %); тетраизопрапилбензол является 1 2 4 5-изомеврм. [35]

В табл. 4 и 5 приведены составы исследованной части смол обоих процессов, а также относительное время удерживания на примененной неподвижной фазе. Для этих продуктов характерным является следующее: смолы состоят в основном из ароматических углеводородов различных классов, в анализированной части ( 60 - 70 %) наибольшее количество приходится на долю алкил-бензолов, которые представлены диэтил - и диизопропилбензолами и триэтил - и триизопропилбензолами, имеются триалкилбензолы с разными заместителями ( бутилдиизопропилбензол) и др. Тетра-алкилбензолы не обнаружены. В смеси присутствуют также углеводороды С Н2п - 8 с различным молекулярным весом; это соответ ственно могут быть углеводороды ряда тетралина и индана. [36]

В результате алкилирования кумола изопропиловым спиртом в присутствии серной кислоты получалась смесь углеводородов: ди -, три - и тетраизопропилбензоло в. Нами было выяснено, что выход той или иной фракции зависит от продолжительности реакции, концентрации и количества серией кислоты. Если увеличить время реакции или количество серной кислоты, то увеличивается фракция триизопропилбензола; одновременно увеличивается и количество тетраизопропилбензола. Большое значение при алкилировании имеет концентрация серной кислоты. Так, при применении 80 - 88 % - ной серной кислоты выход триизопропилбензола резко снижается. [37]

Алкилат, полученный при отношении реагентов 2: 1, состоит на 90 % из изопропилбензола, 9 3 % диизопро-пилбензолоп и 0 7 % триизопропилбензолов. При отношении 4: 1 алкилат содержит 95 % изопронилбензола и 5 % диизопропилбензолов. Понижение отношений до 1: 1 резко повышает содержание в алкилате полиизопропил-бензолов. Например, полученный в этих условиях алкилат состоит на 77 % из изопропилбензола, 13 % диизопропилбепзолов, 7 5 % триизопропилбензолов, 2 % тетраизопропилбензолов и 0 5 % продуктов полимериза ции. Диизопропилбензолы являются смесью, состоящей из орто - ( 20 %) и пара - ( 80 %) изомеров; триалкилбензолы представлены 1 2 4-триизопро-пилбензолом ( 85 %) и 1 3 5-триизопропилбензолом ( 15 %); тетраизопро-пилбензол является 1 2 4 5-изомером. [38]

При конденсации пропилена с бензолом в присутствии серной кислоты как катализатора получаются моно -, ди - и триизопропилбензол; установлено [51], что на реакцию влияют продолжительность процесса, температура и количество катализатора, а также добавка трехфтористого бора. Реакция не происходит без катализатора; при температуре 5 и при атмосферном давлении количество серной кислоты, находящейся в реакционной массе, играет значительную роль. Добавление трехфтористого бора и увеличение продолжительности действия реагентов повышают выход продуктов реакции. Этилен с бензолом в присутствии серной кислоты в температурном интервале 10 - 20 не реагируют; конденсация наступает лишь при добавлении трехфтористого бора. Максимальные выходы моно -, ди-и триизопропилбензола получаются, если на каждые 2 моля бензола берут 82 г серной кислоты. Количество продуктов конденсации несколько увеличивается при повышении температуры. Чистый диизопропилсульфат не действует на кипящий бензол, но в присутствии небольшого количества серной кислоты идет очень быстрая реакция алкилирования. Изопрспильные производные образуются быстрее, чем нормальные пропильные производные, ксгда бензол обрабатывают эфиром серной кислоты и н-пропиловым спиртом в присутствии трехфтористсго бора. [39]

Триизопропилбензол в присутствии резината марганца и соды окисляется кислородом воздуха исключительно быстро. Средняя начальная скорость составляет 20 - 3096 гидроперекиси в час. Так, при окислении 1 моля углеводорода в присутствии 15 мг резината марганца и 3 г соды при 110 и скорости пропускания воздуха 1 5 л / мин глубина окисления за первые 3 часа достигает 93 / 6, а через 10 час. Окисление протекает последовательно с образованием смеси моно -, ди - и тригидропереки-сей 1 3 5-триизопропилбензола. В качестве побочного продукта получается также перекись триизопропилбензола. [40]

Триизопропилбензол в присутствии резината марганца: и соды окисляется кислородом воздуха исключительно быстро. Средняя начальная скорость составляет 20 - 30 % гидроперекиси в час. Так, при окислении 1 моля углеводорода в присутствии 15 мг резината марганца и 3 г соды при 110 С и скорости пропускания воздуха 1 5 л / мин глубина окисления за первые 3 часа достигает 93 %, а через 10 час. Окисление протекает последовательно с образованием смеси моно -, ди - и тригидроперекисей 1 3 5-триизопропилбензола. В качестве побочного продукта получается также перекись триизопропилбензола. [41]

Лучшими условиями алкилирования являются молярные отношения ге-диизопропилбензола, пропилена и катализатора 3: : 1: 0 3, температура 60, скорость введения пропилена 1 5 л / час и дополнительное перемешивание реакционной смеси ( после введения рассчитанного количества пропилена) в течение 40 мин. Никаких других продуктов в данном случае практически не образуется. При 2 - 5 С реакция протекает очень медленно. Повышение температуры реакции до 80 С не оказывает заметного влияния на выход основных продуктов. При 105 С наблюдается расщепление молекулярного соединения ВГз НзРО, значительно уменьшается конверсия пропилена и понижаются выходы триизопропилбензолов и тетраизопропилбензола. Уменьшение относительных количеств и-диизопропилбензола до 2 молей и меньше на 1 моль пропилена значительно снижает выход триизопропилбензолов и повышает выход тетраизопропилбензола и количество остатка. [43]

Страницы: 1 2 3 4