Cтраница 4
Катализатор безнатриевого типа активнее катализатора типа ЦЕОКАР-2 и обладает большей способностью сохранять повышенную активность в длительных экспериментах. Последнее обусловлено меньшим закоксовыванием поверхности катализатора, что связано с отсутствием ионов натрия в решетке. Кроме того, на безнатриевых катализаторах повышение объемной скорости подачи сырья не приводит к снижению выхода изопропилбензола, а на ЦЕОКАР-2 наблюдается его уменьшение. На границе перехода от жидко-к газофазному процессу алкилирования происходит резкое снижение выхода изопропилбензола, что обусловлено сильным торможением процесса сорбированными молекулами ароматических углеводородов, которое четко прослеживается с повышением температуры опыта от 80 до 154 С. В этой области при атмосферном давлении бензол находится в виде паров, а моно - и диизопропилбензолы - в жидкой фазе. В отличие от опытов, проведенных при 40 - 70 С и 170 - 260 С, в температурной области 80 - 154 С до 80 мин продолжительности опыта в катализате не содержится значительных количеств ди - и триизопропилбензолов, а свыше 80 мин - наблюдается резкое увеличение количества полиалкилбензолов. Такая особенность обусловлена тем, что в указанной области температур моно - и полиизопропилбензолы не вымываются бензолом из пор катализатора, поэтому удерживаемый в порах изопропилбензол алкилируется до полиизопро-пилбензолов, а последние, по мере увеличения их со держания в слое катализатора ( в порах они образуют жидкий слой), фильтруются через него. [46]
Найдено, что при алкилировании получаются триизопропидбензолы и тетраизопропилбензол. Триизопропилбензолы представляют смесь 1 2 4 - и 1 3 5-триизопропилбензолов. Относительное содержание их в смеси составляет соответственно 80 - 82 и 18 - 20 %; в зависимости от условий общий выход равен 53 - 84 % от теорет. Тетраизопропилбензол получается с выходом 2 - 29 % от теорет. Лучшими условиями алкилирования являются молярные отношения я-диизопропилбензола, пропилена и катализатора 3: 1: 0 3, температура 60, скорость введения пропилена 1 5 л / час и дополнительное перемешивание реакционной смеси ( после введения рассчитанного количества пропилена) в течение 40 мин. Никаких других продуктов в данном случае практически не образуется. Увеличение скорости пропускания пропилена до 24 л / час немного понижает выход три - и тетраизопропил бензолов. При 2 - 5 реакция протекает очень медленно. Повышение температуры реакции до 80 не оказывает заметного влияния на выход основных продуктов. При 105 наблюдается расщепление молекулярного соединения BF3 Н3Р04, значительно уменьшается конверсия пропилена и понижаются выходы триизопропилбензолов и тетраизопропилбензола. [47]