Трииодид-ион

Cтраница 2

Для доказательства того, что в присутствии пероксидов дио-лефинов иод присоединяется в форме трииодид-иона, был проведен следующий опыт. [16]

Многие окислители способны количественно превращать иодид в свободный иод, который в присутствии избытка иодида образует трииодид-ион. [17]

Наиболее широко используемым индикатором в иодиметрии служит водная суспензия крахмала, придающая раствору, содержащему следы трииодид-иона, интенсивную синюю окраску. В настоящее время полагают, что иод удерживается в виде адсорбционного комплекса внутри спиралевидной цепи макромолекулы р-амилозы - компонента большинства крахмалов. Присутствие другого компонента, - амилозы, нежелательно, поскольку в присутствии иода он вызовет появление красного окрашивания и уменьшит обратимость этой реакции. Однако мешающее влияние а-амилозы проявляется редко, поскольку это вещество довольно быстро оседает из водных суспензий крахмала. Другие фракции крахмала не образуют с иодом окрашенных соединений. Крахмалы из картофеля, кассавы и риса содержат р-амилозы больше, чем а-амилозы, и могут служить индикаторами. Кукурузный крахмал, содержащий много а-амилозы, не удобен. Так называемый растворимый крахмал - промышленный продукт, состоящий в основном из р-амилозы; а-фракция из него удалена. Из этого продукта легко приготовить растворы индикатора. [18]

Было установлено, что при содержании в реакционной среде воды от 5 до 10 % реакция между трииодид-ионом и тиосульфатом протекает довольно медленно. Если объем титруемой жидкости умеренно велик, некоторое количество воды вводится в реакционную систему с раствором тиосульфата, в противном случае воду следует добавлять перед титрованием. [19]

Иод существует в нескольких степенях окисления, в виде таких известных частиц как иодид-ион, молекулярный иод ( или трииодид-ион), монохлорид иода, иодат - и периодат-ионы. [20]

При дальнейшем облучении иодат восстанавливается до иодида, который окисляется кислородом воздуха до свободного иода, реагирующего с иодидом с образованием трииодид-иона. [21]

Поскольку потери иода приблизительно пропорциональны начальной его концентрации в растворе, отсутствие потерь его при наличии иодида, несомненно, можно объяснить образованием инертного трииодид-иона и в результате этого малой концентрацией свободного иода. [22]

Например, для того чтобы получить раствор, идентичный описанному, можно смешать 0 8 ммоль железа ( П), 1 2 ммоль железа ( Ш), 0 4 ммоль трииодид-иона и 1 8 ммоль иодида калия в литре раствора. [23]

Синее окрашивание раствора крахмала в присутствии иода ( триио-дид-ионов; чистый молекулярный иод 12 в отсутствии иодид-ионов Г не окрашивает крахмал) объясняют образованием адсорбционного комплекса между коллоидными макромолекулами крахмала ( фракциями неразветвленной амилозы) и трииодид-ионами. [24]

Поскольку неорганические соли шдистоводородной кислоты плохо растворимы в бензоле, в качества источника иодид-ионов использовался тетрабутиламмонийиодид, который, согласно данным Ингол - да36, в области концентраций 2 - 10 - 4 моль / л полностью диссоциирует в бензоле с образованием простых ионов 1 -, а при более высоких концентрациях - с образованием олигомерных ионов I i - В присутствии ( С4Н) 4М1 иод переходит в трииодид-ион, что сопровождается изменением фиолетовой окраски на бурую. В соответствии с принципом микрообратимости реакция по механизму ( 2) все же возможна, если образующийся хотя бы в небольшом количестве комплекс RHgX - обладает очень большой реакционной способностью. В этом смысле выбор между механизмами ( 1) и ( 2) довольно затруднителен, тем более, что в обоих случаях образуются близкие переходные состояния. Это прежде всего тот факт, что для стабилизации скорости реакции требуется только двукратный избыток иодид-ионов, тогда как на полное образование комплекса бензилмеркурхлорида с иодид-ионом последнего должно потребоваться значительно больше. Более того, в изучаемой реакции выделяется неорганическая соль ртути, которая образует более прочный комплекс с иодид-ионом, чем ртутноорганическая соль. Поэтому в случае механизма ( 2) при отсутствии избытка 1 - скорость должна была бы падать по мере протекания реакции, чего на самом деле не наблюдается. При этом наблюдается понижение скорости, что согласуется с меньшей легкостью реакции ( 3) между двумя анионами. [25]

Координация иода со ртутью в этой реакции является типичным примером нуклеофильного содействия, характерного для многих реакций металлоорганических соединений и неоднократно обсуждающегося в других главах этой книги. Трииодид-ион является весьма подходящей частицей для этой цели, так как одна из связей I-I сильно поляризована и разрыв ее облегчен. [26]

Спектр ализарина, адсорбированного на ВаС12. [27]

Де Бур приписал смещение спектра поляризации молекул иода электростатическому полю отрицательно заряженных ионов фтора на внешней поверхности. Однако близкое сходство со спектром трииодид-иона / - Г дает основание предположить, что это более возможно, чем электростатическая поляризация; действительно, хемосорбция путем образования комплексного тригалогенид-иона вполне может согласовываться с этими наблюдениями. [28]

Методы разложения с применением иода как окислителя имеют менее важное значение, чем методы, основанные на хлорировании или бромировании. Водные растворы смеси иода и иодида калия, содержащие трииодид-ион 1 §, применяют для растворения свинца, олова и сурьмы. Оксиды выделяют из стали растворением металлической матрицы в растворе иода в абсолютированном этаноле [5.1891]; водные растворы иода для этой цели не применяют. [29]

Разработаны и другие химические кулонометры. В одном из них, например, используется реакция электрохимического окисления иодид-иона до трииодид-иона; образовавшийся трииодид-ион титруют стандартным раствором тиосульфата натрия. [30]

Страницы: 1 2 3 4