Трииодид-ион
Cтраница 3
Из вышеизложенных соображений следует, что молекулы декстринов с очень короткой цепью связывают иод, если активность его достаточно велика. На кривых поглощения для декстринов от Ge до С12 видно усиление поглощения в УФ-спектре трииодид-ионов в областях 287 и 353 ммк. [31]
Разработаны и другие химические кулонометры. В одном из них, например, используется реакция электрохимического окисления иодид-иона до трииодид-иона; образовавшийся трииодид-ион титруют стандартным раствором тиосульфата натрия. [32]
Эффект заместителей в ДМФ описывается уравнением Юкава - Цуно, р - 2 3 и г 0 35 ( рис. 30), что согласуется с механизмом SEi ( см. стр. Как и следовало ожидать, селективность иодирования Ar2Hg молекулярным иодом значительно выше, чем ArHgX трииодид-ионом. Таким образом, в этих двух реакционных сериях имеет место довольно редкий случай несимбатного изменения риг. [34]
Если раствор, содержащий ион меди ( П), смешать с раствором, содержащим иодид-ион, то осаждается иодид меди ( 1) и образуется свободный иод. Напишите уравнение этой реакции для случая, когда иодид-ион присутствует в избытке, что приводит к образованию трииодид-иона. [35]
Растворы трииодида неустойчивы, в силу, по крайней мере, двух причин. Потеря иода может наблюдаться даже в присутствии избытка иодида калия, благодаря которому большая часть растворенного иода существует в действительности в виде трииодид-иона. [36]
Дииодбромид-ион дает четыре волны, которые были расшифрованы. Первая, при - 0 12 В, является двухэлектронной волной восстановления, как показано в уравнении (14.33); вторая - волной окисления трииодид-иона до иода при 0 34 В. [37]
Аналогичная картина наблюдается и при титровании воды в реактиве Фишера. Такое различие нельзя, разумеется, объяснить только экспериментальной ошибкой; зависит оно, скорее, не от общей концентрации иода, а от относительной концентрации трииодид-ионов и их подвижности, другими словами - от числа переноса этих ионов. [38]
Во-вторых, косвенный метод, когда трииодид-ион, образуемый благодаря взаимодействию избытка иодид-иона с некоторым окислителем, титруют стандартным раствором тиосульфата натрия. В прямом методе конечную точку титрования фиксируют по первому заметному появлению окраски свободного иода ( трииодида) в сосуде для титрования; в косвенном методе о достижении конечной точки титрования свидетельствует окончательное исчезновение окраски трииодид-иона. [39]
Видимые и ультрафиолетовые спектры разбавленных растворов пиридина и иода в гептане доказывают наличие внешнего комплекса, а не внутреннего. Изменения в спектрах, сопровождающие сильное разбавление иода в чистом пиридине ( - 10 - 5 М), могут указывать на образование C5H5NI I -, хотя они могут быть и следствием следов примесей или побочных реакций, приводящих к образованию спектроскопически обнаруживаемых количеств трииодид-иона. [40]
Поэтому титрант, называемый иодом, в действительности представляет собой раствор иодида калия, в котором растворено необходимое количество кристаллического молекулярного иода. В обычно используемом растворе находится в равновесии 0 05 моль 1з, 0 20 моль 1 - и только 3 5 - 10 - 4 моль Ь, следовательно, такой титрант более правильно называть трииодид. Однако надо заметить, что трииодид-ион и молекулярный иод ведут себя в процессах окисления - восстановления аналогично. [41]
Из всего сказанного следует, что электрофильным галоидирую-щим агентом в данном случае является трииодид-ион. Тогда становится понятной зависимость скорости реакции от концентрации иодид-иона и хороший второй порядок реакции, полученный при расчете на исходные концентрации реагентов в условиях избытка CdI2 или других солей. Очевидно, взаимодействие бензилмеркур-хлорида с трииодид-ионом начинается с нуклеофильной атаки отрицательного конца аниона 1з на атом ртути. Такая координация приводит как к поляризации связи С-Hg и увеличению нуклео-фильности субстрата, так и к ослаблению связей I-I в анионе, что делает реагенты более реакционноспособными. Затем следует электро-фильная атака положительного конца аниона 1з - на атом углерода. [42]
Однако Иногда растворимость того или иного вещества существенно изменяется в присутствии другого растворенного вещества. Так, иод значительно лучше растворим в растворе, содержащем ион иода, чем в чистой воде, а перхлорат калия намного хуже растворим в растворе, содержащем любую другую калиевую соль или другой перхлорат, чем в чистой воде. Повышенная растворимость иода обусловлена образованием комплекса - трииодид-иона 1 - ( этот эффект обсуждается в гл. Иное явление - понижение растворимости одной соли под влиянием другой, обладающей общим ионом, - является предметом последующего обсуждения. [43]
Однако иногда растворимость того или иного вещества значительно изменяется в присутствии другого растворенного вещества. Иод, например, значительно лучше растворим в растворе, содержащем ион иода, чем в чистой воде, а перхлорат калия намного хуже растворим в растворе, содержащем любую другую калиевую соль или другой перхлорат, чем в чистой воде. Повышенная растворимость иода обусловлена образованием комплекса - трииодид-иона I ( этот эффект обсуждается в гл. Иное явление - понижение растворимости одной соли под влиянием другой, обладающей общим ионом, - рассмотрено в последующих разделах данной главы. [44]
Метод взбалтывания раствора с несмешивающимся растворителем находит широкое применение в органической химии и особенно в химии природных соединений в тех случаях, когда необходимо выделить одно или несколько растворенных веществ из раствора. В неорганической химии этот метод находит иное применение - для определения концентрации того или иного вещества. Так, иод соединяется с иодид-ионом и образует трииодид-ион: I2 - j - I - - Ij. [45]
Страницы: 1 2 3 4