Cтраница 4
Существует несколько чувствительных методов определения конечной точки при титровании иодом. При титровании бесцветных растворов часто достаточно интенсивной является собственная окраска трииодид-иона. [46]
Экспериментальные методы изучения течения химической реакции вплоть до достижения положения равновесия чрезвычайно разнообразны; обычно исследуются характерные свойства реагирующих веществ, продуктов реакции или среды, в которой протекает данная реакция. Лучше всего выбрать такое свойство химической системы, которое существенно различается в равновесном и любом другом состоянии системы. Для равновесия железо ( III) - иодид, которое рассматривалось выше, особенно удобно спектрофотометрическое измерение концентрации желто-оранжевого трииодид-иона. [47]
Если известны величины единых нулевых коэффициентов активности иона водорода в смесях диоксан-вода и уксусная кислота-вода, то, комбинируя измерения со стеклянным электродом и каломельным, мы имели возможность оценить и стандартные потенциалы окислительно-восстановительной системы, и изменение потенциалов жидкостного соединения при замене полуэлемента А на полуэлементы Б и В. С использованием полученных данных были определены стандартные потенциалы тиомочевина-форма-мидиндисульфид в смесях диоксана с водой. По отношению к стеклянному электроду были определены потенциалы систем бром - бромид и иод-иодидвтех же средах, а также константы образования трибромид - и трииодид-ионов. [48]
Хиггенботэм нашел [42], что при высоких концентрациях иода амилопектин связывает столько же иода, сколько амилоза; следовательно, связывание происходит как вследствие поверхностной адсорбции, так и в результате включения в спирали. Результаты опытов Тома и Френча [89] с мальтодекстринами показывают, что короткие участки цепи в амилопектинах, по-видимому, связывают иод при высоких концентрациях триодид-ионов. Участки длиной, достаточной для образования 1 - 2 витков спирали, должны связывать иод и иодид-ионы, но для этих комплексов амило-пектина наблюдается лишь увеличение интенсивности спектра трииодид-иона и не наблюдается никакого видимого изменения цвета. [49]
На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии - перманганат калия, бихромат калия и церий ( IV), затем система трииодид - иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион - в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, периода-та и бромата - особенно для определения органических веществ. [50]