Газообразный тритий

Cтраница 3

Высокоэффективный способ неспецифического введения метки в молекулу органических соединений основан на методе Вильцбаха [23]: сухое соединение помещают в емкость, заполненную газообразным тритием, и создают такие условия, в которых энергия молекул превышает энергию связи углерод - водород. Однако этот метод, как правило, неприменим для метки углеводов. В указанных условиях происходит отщепление гидроксильных групп, эпимеризация и расщепление гликозидных связей полисахаридов, в результате чего в значительных количествах образуются радиоактивные примеси. Биологически активные полисахариды обычно теряют свою активность. Лучшие результаты, по-видимому, дает каталитический обмен. [31]

При использовании в качестве катализатора кремнезема при температурах выше 300 С наблюдалось образование небольших количеств Т - этилена ( тритийзамещанный этилен) и газообразного трития, тогда как в случае Нс / з О - образца Т - этилен, Т - этан и НТ при этих же температурах образовывались в гораздо больших количествах. [32]

Введение тритиевой метки методом изотопного обмена с тритиевой водой ( ТВ, твердофазным ( ТФ и жидкофазными ( ЖФ методами. [33]

Таким образом, если препарат устойчив в условиях твердофазных реакций, этот метод позволяет получать меченые соединения с более высокой молярной радиоактивностью, чем при изотопном обмене с растворенными соединениями, так как проведение реакций с газообразным тритием более эффективно при повышенных температурах, а в отсутствие растворителя изотопное разбавление значительно меньше. С другой стороны, возможность использования твердофазного метода не гарантирует, что это будут условия оптимальные для введения метки именно в данное вещество. Кроме того, недостатками метода твердофазного изотопного обмена, как и других методов изотопного обмена, является следующее. Во-вторых, молярные радиоактивности соединений, которые не выдерживают жестких условий твердофазного метода, недостаточны для проведения ряда экспериментов, например, рецепторных исследований. Так, методом изотопного обмена с тритиевой водой редко удается получить препараты с молярной радиоактивностью больше одного ПБк / моль. Эти проблемы позволяют решить химические методы введения тритиевой метки. [34]

Появление гидрированных нафталинов среди этих веществ ( а также отчетливый перепад активности полуочищенного холестерина после перевода его в дибромистое производное) указывает, что гидрирование двойных связей происходит в значительной степени как при использовании разряда, так и при методе взаимодействия с газообразным тритием. Поскольку в этих опытах не обнаружены другие продукты, кроме исходных соединений, которые можно было бы определять по теплопроводности, становится ясным, что побочные продукты имеются в очень небольших количествах веществ с крайне высокой удельной активностью. Удаление их является важной проблемой при получении соединений, меченных указанными методами. Увеличение образования побочных меченых продуктов при использовании разряда ненамного усложняет очистку простых соединении, но вызывает значительные трудности при получении более сложных соединений. [35]

Вещество вместе с газообразным тритием запаивают в стеклянный сосуд и оставляют на много дней и даже недель. Одновременно, однако, всегда протекают побочные химические реакции. Ненасыщенные соединения частично или полностью гидрируются. [36]

Облученный нейтронами в ядерном реакторе металлический литий нагревают в вакууме до плавления лития. Уран нагревают и выделяющийся газообразный тритий очищают от продукта его р - - распада 3Не и других газообразных примесей диффузий через металлический палладий. Затем тритий окисляют до воды в атмосфере кислорода на катализаторе. [37]

Представляет интерес введение 14С и 3Н в сложные органические молекулы с помощью реакций атомов отдачи. В частности, прямым контактом органических соединений с газообразным тритием - 3Н2 ( или иначе Т2) осуществляется синтез меченого органического соединения: благодаря радиоактивному распаду одного из атомов молекулы Т - Т другой атом приобретает свойства, позволяющие ему внедриться в молекулу вместо атома протия. Этот метод начал широко использоваться в практике. [38]

Он основан на том, что соединение, подлежащее метке газообразным тритием высокой удельной активности ( - 5 кюри / мл), вступает с ним во взаимодействие. [39]

Хотя - при этом эффект удержания больше не проявляется, загрязнения и потери активности возможны вследствие растворения углеводородов в смазке кранов. Применение для газовых счетных трубок углеводородов имеет по сравнению с применением газообразного трития или парами три-тиевой воды то преимущество, что при их использовании возрастает доля трития в газе и для измерения можно увеличить количество активного вещества. [40]

В свою очередь, методы изотопного обмена подразделяются на реакции с газообразным тритием и реакции с тритиевой водой, а химические методы - на методы введения метки гидрированием или дегалоидированием газообразным тритием; методы восстановления тритийсодержащими реагентами соответствующих предшественников; методы с использованием конденсации сложных немеченых фрагментов с мечеными реагентами на последних стадиях синтеза или с использованием меченых предшественников в многостадийном синтезе. Кроме того, возможно превращение одних меченых соединений ( полученных химическими методами или изотопным обменом) в другие ферментативными и химическими методами. Формулы ряда препаратов, в которые вводили метку перечисленными выше методами, приведены на соответствующих рисунках. [41]

Выход меченых соединений при облучении ионами углерода-14. [42]

Метод газового обстрела может быть применен и для получения соединений, меченных тритием. В качестве источника ускоренных ионов трития может быть использована разрядная трубка, заполненная газообразным тритием, на катоде которой предварительно распылено тонким слоем активируемое вещество. [43]

При использовании традиционной методики ( когда в реакционную ампулу помещали катализатор, вещество, тритиевую воду, диоксан и перемешивали ее содержимое при комнатной температуре) молярная радиоактивность достигала 65 ТБк / моль. Наиболее удачной оказалась методика, когда алпразолам, PdO и катализатор выдерживали в атмосфере газообразного трития в течение 10 - 15 мин при 70 С. [44]

Для введения метки в соединения, неустойчивые в условиях гидрирования, незаменим метод изотопного обмена с тритиевой водой в инертных растворителях. Главным источником тритиевой воды, как правило, является PdO, который предварительно восстанавливают газообразным тритием. [45]

Страницы: 1 2 3 4