Трифенилбор

Cтраница 2

Рассмотрено влияние стерического фактора на прочность комплексов трифенилбора. [16]

Трифенилборгидриды натрия и лития были получены путем присоединения трифенилбора к гидриду натрия ( или лития) в эфире. [17]

Получение трициклогексилбора ( C6HU) 8B аналогично синтезу трифенилбора. [18]

При реакции двухлористого фенилбора с хлорбензолом и натрием образуется трифенилбор. [19]

Очень ярко влияние стерического фактора прослеживается в ряду комплексов трифенилбора с метилзамещенными пиридинами. Известно, что метильная группа является донором электронов по отношению к ароматической системе, введение метальной группы в пиридиновое кольцо должно повышать донорные свойства атома азота. Однако по мере увеличения числа метальных групп в орто-положениях кольца пиридина прочность комплексов метилзамещенных пиридинов с трифенилбором резко падает. Так, энтальпия образования комплекса трифенилбора с 2-метилпиридином на 1.8 ккал / Молъ меньше, чем с пиридином, а с 2 6-диметилпиридином комплекс вообще не образуется. Образование донорно-акцепторной связи в о-замещенных пиридинах затруднено из-за перекрывания вандерваальсо-вых радиусов группы донора и группы акцептора. В комплексах ВН3 наблюдается лишь небольшое снижение прочности по мере роста числа ме-тильных групп. Электронное влияние метильных групп, введенных в о-положения кольца, почти полностью компенсирует стерическое влияние этих групп. В комплексах трехфтористого бора стерическое влияние СН3 групп уже значительно превышает электронное влияние. [20]

Это предположение о механизме анионной полимеризации подтверждается наблюдениями Виттига [34], который обнаружил, что трифенилбор тормозит полимеризацию бутадиена, происходящую в присутствии трифенилметил-натрия. [21]

Большинство работ, посвященных изучению свойств триалкнл - и триарилборных соединений, было проведено с три-метилбором и трифенилбором. Насколько можно судить по результатам этих исследований, и триалкил -, и триарилборные соединения мономерны. Отсутствие димеризации триметилбора связано со стабилизацией вследствие тригональной гиперконъюгации, копланариости молекулы и большой величины силовой постоянной. [22]

В качестве довода в пользу этого механизма приводится тот факт, что бетаин может быть выделен путем стабилизации его в виде комплексного соединения с трифенилбором. [23]

Отрезав колбу с трифенилбором выше отвода, после того как через капилляр Ъ система трех колб наполнена азотом, в шейке колбы на каучуковой пробке укрепляют грушеобразный сосуд, сверху закрытый пробкой с отводом, через кран присоединенным к насосу и к отводу колбы с трифенилбором. Сквозь всю длину стеклянной трубки, начинающейся от нижней части грушеобразного сосуда, проходит запаянная сверху медная трубка. Своей теплопроводностью она препятствует кристаллизации трифенилб ора под пробкой. В верх этой трубки упираются своими открытыми капиллярами помещенные в грушеобразном сосуде верхом вниз мелкие ампулки. Открывают все три крана, эвакуируют систему, плавят трифеяилбор. Трубку грушеобразного сосуда погружают до дна в расплавленное вещество. Закрывают теперь кран, ведущий в грушеобразный сосуд ( № 1), и через кран № 2 осторожно пускают в колбу азот. [24]

Трифенилбор и три-этилбор, а также их комплексы с пиридином были синтезированы по описанным методикам [5 ] и имели константы, соответствующие литературным. [25]

Свойства этих комплексов в некоторых случаях сильно отличаются от с состав тающих их веществ. Если фениллитий и трифенилбор легко реагируют с подом а фениллитий бурно разлагается в присутствии воды то тетрафепилборат устойчив к действию кислорода и растворяется в воде без разложения. [26]

Взаимодействие этого соединения с окисью серебра дает гидроокись ( СбНбЫОН, которая является очень сильным основанием, сравнимым по силе с гидроокисью натрия. При - 80 он фенилирует трифенилбор так же, как и аналогично построенные пентафенилсурьма и тетрафенилтеллур. [27]

Прибор для получения трифенилбориатрия. [28]

Из ароматических R3B со щелочными металлами реагируют трифенилбор, тримезитилбор, атакжетри-а-нафтил - и р-метила-нафтилбор. О структуре некоторых из них уже было сказано выше. [29]

Конечную точку титрования устанавливают либо потенциометричееки, применяя в качестве индикаторного Электрода амальгамированный платиновый и в качестве электрода сравнения каломельный, либо амперометрически с капельным ртутным электродом. Этим методом были успешно проанализированы тетрафенилборат натрия, трифенилбор, кислый дифенилборат и кислый монофенилборат. [30]

Страницы: 1 2 3 4