Трифенилбор

Cтраница 3

Она разлагается воздухом и водой, хотя самопроизвольно не воспламеняется. С бромом она дает тетраметил-стибонийбромид, а с трифенилбором - тетраметилстибонийме-тилтрифенилбор. Она не реагирует с бензофеноном при стоянии в течение 10 дней. С избытком метиллития, по-видимому, образуется комплекс - литийгексаметилсурьма, но он легко диссоциирует и поэтому не может быть выделен. [31]

Иминофосфораны реагируют с рядом кислот Льюиса. При взаимодействии с такими соединениями бора, как трехфтористый бор [35, 36], трифенилбор [35] и диборан [37], были получены устойчивые кристаллические аддукты. [32]

Указывают также, что из 2-метил-пропена и диборана при 100 С за 24 ч получаются триизобутпл-бор и три-т-рети-бутилбор, хотя существование последнего сомнительно. При взаимодействии бензола и дпборана ( 100 С, 12 ч) получается трифенилбор, но этот способ в том виде, как он описан, не имеет практического значения. [33]

Исследование акцепторных свойств трифенилбора интересно с различных точек зрения и прежде всего с точки зрения выяснения вопроса о ртг сопряжении в этом соединении. В данной работе сделана попытка использовать метод комшгексообразования [1 ] для оценки возможности сопряжения в молекуле трифенилбора. [34]

Дипольные моменты комплексов ( бензол, 25. [35]

Комплексы трифенил - и триэтилбора являются комплексами типа nv средней силы, для которых наблюдается линейная зависимость между степенью переноса заряда от донора к акцептору и теплотой образования донорно-акцепторной связи [11]: - Д / / 35.3 дд / ег. ДА) рассматриваемых комплексов триалкилбора приблизительно на 3 ккал / молъ же, чем комплекса трифенилбора. Несколько большая акцепторная сила трифенилбора объясняется индуктивным эффектом радикалов. [36]

Указания на такого рода процесс получены Краузе 1 при реакции бромистого этилмагния с ангидридом фенилборной кислоты. Вместо окиси фенилэтилбора или диэтилфенилбора или полных несимметричных борорганических соединений типа RR 2B были изолированы лишь трифенилбор и триэтилбор. [37]

Отвод а запаян, через отвод Ъ из системы откачивается до высокого вакуума воздух при прогревании всего прибора светящимся пламенем, и система заполняется затем чистейшим азотом. Согнутый отвод Ъ на каучуковой пробке вводится в вюрцевскую колбу, служащую приемником при второй перегонке трифенилбора и содержащую последний, укрепленную в штативе вертикально. Теперь систему эвакуируют через отвод вюр-певской колбы d, расплавляют трифенилбор, слегка прогревают также В и опускают отвод Ъ до дна колбы D. Впуская в d азот, передавливают трифенилбор в В и по охлаждении вводят подобным же образом еще 150 см3 абс. [38]

Одна четвертая часть гриньярова реактива, полученного из 166 гбромбензола, 24 г магния, 500 см3 эфира, насыщена описанным образом трехфтористым бором, полученным из 62 г KBF4, 8 г В203 и 100 см3 крепкой серной кислоты. На этот раз реакцию лучше вести не в колбе Вюрца, отвод которой забился бы при перегонке кристаллическим трифенилбором, а в колбе с прямо припаянным приемником такого типа, которые применяются для перегонки твердых веществ. К концу пропускания трехфтористого бора, который количественно поглощается, образуются два слоя. К этому времени в реакционную колбу понемногу, при перемешивании вводят остальные три четверти гринъярова реактива. При этом со вскипанием эфира, треском и шипением фенилбор-фториды превращаются в трифенилбор. Далее следует многочасовое кипячение на водяной бане с обратным холодильником, до тех пор пока магниевые соли не соберутся в серые кристаллические комья и светложелтый эфирный раствор не соберется сверху. Если кипячение прервать, то последующее сильное вспенивание делает отгонку остатков эфира совершенно невозможной. Эфир отгоняется от реакционной массы с водяной бани при обычном давлении, вслед за чем гонят трифенилбор в токе азота при 13 - 15 мм давления. Колбу при этом до горла погружают в масляную баню и последнюю прикрывают асбестом. Сначала в приемнике собираются алмазно блестящие листочки дифеыила; нагреванием коптящим пламенем их удаляют во второй приемник, включенный за первым. При температуре бани 245 - 250 медленно перегоняется густое бесцветное масло - трифенплбор. Прогреванием приемника ему не дают застыть. [39]

Дипольные моменты комплексов ( бензол, 25. [40]

Вакантная орбиталь атома бора в комплексе участвует в образовании донорно-акцепторной связи. Действительно, полоса внутримолекулярного переноса заряда в спектре трифенилбора исчезает при образовании комплекса ( СвН5) 3В с аммиаком. Энергетические затраты на разрыв рте сопряжения должны найти отражение в величинах теплот образования комплексов. В отличие от трифенилбора в триэтилборе рте сопряжение отсутствует, поскольку радикалы не содержат ни те системы, ни НЭП. [42]

Дипольные моменты комплексов ( бензол, 25. [43]

Теплоты образования приведенных в табл. 2 комплексов совпадают в пределах ошибки эксперимента. Поскольку величины - Д / / ДА в комплексах трифенилбора на 3 ккал / молъ выше, чем в комплексах триалкилбора, то из уравнения ( 3) следует, что на перестройку трифенилбора при комплексообразовании расходуется на 3 ккал / молъ больше, чем на перестройку триалкилбора. Разница в перестройке этих акцепторов заключается в нарушении рп сопряжения в молекуле трифенилбора при комплексообразовании. [44]

Страницы: 1 2 3 4