Cтраница 4
Обработка нуклеозидов трифенилхлорметаном в абсолютном пиридине приводит главным образом к замещению у первичной гидроксильной группы6 10 - 114 - 119 - 125; в аналогичных условиях могут быть получены и б - О-тритилнуклеозид - З - фосфаты. В реакцию вступают и вторичные и гидроксильные группы, хотя и менее легко. [46]
В случае применения трифенилхлорметана хорошего качества и свежеприготовленной амальгамы, выход трифенилметилнатрия почти количественный. Раствор можно проанализировать приближенно следующим образом: из известного объема берут 50 мл и приливают их к 25 мл воды, налитой в делительную воронку. Водный слой сливают и эфирный раствор промывают три раза водой порциями по 25 мл. [47]
В случае применения трифенилхлорметана хорошего качества и свежеприготовленной амальгамы выход трифенилметилнатрия почти количественный. Раствор можно проанализировать приближенно следующим образом: из известного объема берут 50 мл и приливают их к 25 мл воды, налитой в делительную воронку. Водный слой сливают и эфирный раствор промывают 3 раза водой порциями по 25 мл. Водные растворы соединяют вместе, кипятят для удаления эфира и титруют 0 2 N серной кислотой, применяя в качестве индикатора метилрот. [48]
В случае применения трифенилхлорметана хорошего качества и свежеприготовленной амальгамы, выход трифенилметилнатрия почти количественный. Раствор можно проанализировать приближенно следующим образом: из известного объема берут 50 мл и приливают их к 25 мл воды, налитой в делительную воронку. Водный слой сливают и эфирный раствор промывают три раза водой порциями по 25 мл. [49]
Хлористый 9-фенилксантилий похож на трифенилхлорметан еще и своей реакцией с металлами ( Ag или Си); в этой реакции образуется долгоживущий свободный радикал, аналогичный трифенилметилу. Красный бензольный раствор последнего ( при концентрации 1 - 2 % и комнатной температуре) диссоциирован примерно на 80 % на свободные радикалы. Подобно трифенилметилу, радикал 9-фенилксантил мгновенно связывается с кислородом, давая перекись. [50]
Точка 5 соответствует адсорбции трифенилхлорметана при 80 С на алюмогеле. Льюисовская кислотность имеет максимальное значение на чистом алюмогеле и с увеличением количества силикагеля уменьшается. С другой стороны, бренстедовская кислотность достигает максимального значения при 70 % - ном содержании силикагеля. Бренстедовская кислотность, измеренная вышеупомянутым методом, отличается от этой же кислотности, найденной методом ионного обмена. Предполагается, что расхождение связано с влиянием молекул воды при определении методом ионного обмена и частично тем, что кривая 3 получена как разность кислотности довольно сильных кислотных центров ( Н 1 5) и льюисовской кислотности, определенной методом, который по причинам, изложенным в разд. Однако льюи-совскую и бренстедовскую кислотности можно четко дифференцировать, используя метод ИК-спектроскопии. Спектр 1 ясно демонстрирует присутствие ионов пиридиния ( 1540 см 1) и пиридина, связанного сильной координационной связью ( 1449 см 1) ( разд. Спектр 3 снят после адсорбции образцом 0 05 ммоля воды. Увеличение интенсивности полосы при 1540 см-1 указывает на образование значительного количества бренстедовских кислотных центров, а уменьшение полосы 1450 см-1 соответствует сопутствующему уменьшению льюисовской кислотности. В последнем случае изучалось количественное отношение льюисовских и бренстедовских кислотных центров на алюмосиликате ( разд. [51]