Cтраница 3
Определению HF не мешают: хлороводород, хлороформ, хладон-113 в концентрациях до 100 мг / м3; тетра -, гекса -, трифторэтилен, фторвинилиден в концентрациях до 1000 мг / м3, а также шестифтористая сера. [31]
Исследование закономерностей радиационной полимеризации фтор-олефинов различной степени замещения водорода показало, что склонность их к полимеризации под действием излучения убывает в ряду тетрафторэтилен - трифторэтилен - фтористый винилиден-фтористый винил - трифторхлорэтилен - перфторпропилен - перфторизобутилен. [32]
В реакции с СС-связью участвует однократно занятая молекулярная орбиталь ( ОЗМО) метального радикала, энергетический уровень которой расположен примерно посередине между уровнями НСМО трифторэтилена и ВЗМО фтористого винила и таким образом, что ОЗМО лучше взаимодействует с НСМО CHFCF2, чем ВЗМО CHFCF2, но с другой стороны, лучше взаимодействует с ВЗМО CH2CHF, чем с НСМО этой молекулы. Другими словами, по отношению к триф-торэтилену метальный радикал ведет себя как нуклеофильная частица, а по отношению к фтористому винилу - как электрофил. [33]
ЯТИЛРП; алициклические - циклопонтеп, циклогек-сеп и их гомологи; галогенозамещенные этилены - хлористый винил, 1, 2-дихлорэтилен, трихлорэтилен, фтористый винилиден, трифторэтилен; терпеновые и сескпитерпеновыо углеводороды. Хорошие результаты получены с хлорангидридами уксусной, пропионовой, масляной, изомасляной, кротононой, хлоруксусной, бромуксусной, а - и р-хлорпропионовой к-т. [34]
Замена фтора в молекуле тетрафторэтилена на водород приводит к снижению скорости полимеризации. Трифторэтилен полимеризуется медленнее тетрафторэтилена. Данные рис. 1 ( кривая 2) показывают, что полное превращение трифторэтилена при 20 С и / 10 рд / сек достигается в течение 8 час. Величина радиационно-химического выхода составляет 4 8 - 104 молекул на 100 эв при скорости полимеризации 12 5 % в час. [35]
Водородсодержащие фторолефины во избежание взрыва со фтористым нитрозилом приходится разбавлять инертным растворителем. Трифторэтилен реагирует в отсутствие катализатора, образуя перфторнитрозоэтан, трифторацетальдегид и три-фторуксусную кислоту. [36]
Все радикалы преимущественно присоединяются к СН2 - кон-цу фтористого винила и дифторэтилена, хотя соотношение продуктов заметно зависит от природы радикала. Однако в случае трифторэтилена CF3 преимущественно присоединяется к CHF-концу, но СН3 - к наиболее замещенному СР2 - концу. [37]
![]() |
Ориентация ( а. р для присоединения алкильных радикалов к алкенам при 150 С. [38] |
Все радикалы преимущественно присоединяются к СН2 - концу фтористого винила и дифторэтилена, хотя соотношение продуктов заметно зависит от природы радикала. Однако в случае трифторэтилена CFj преимущественно присоединяется к CHF-конпу, но СНз - к наиболее замещенному Ср2 - концу. Таким образом, наблюдается резко выраженная зависимость ориентации от природы атакующего радикала. [39]
С несимметричными фторолефинами дигидрид диметилолова реагирует более сложным образом. Так, с трифторэтиленом при температуре 25 или 50 С в темноте реакция не проходит вообще. [40]
Все полимеры, содержащие в повторяющемся звене как водород, так и фтор, распадаются с образованием фтористого водорода в качестве основного продукта. К ним относятся полимеры трифторэтилена, 1 1 -, 1 2-дифторзтилена и винилфторида, которые все существенно различаются по кинетике термораспада. Полигидрофторэтилены, которые были получены при действии у-облучения, отличались более высокими скоростями деструкции и повышенной способностью к образованию фтористого водорода. Так, облучение приводит к образованию поперечных связей и вызывает разрушение цепей во всех полигидро-фторэтиленах приблизительно в одинаковой степени; структурирование является преобладающим процессом для всех рассматриваемых здесь полимеров. Механизм термической деструкции этих полимеров является настолько сложным, что мы, в лучшем случае, знаем, и то плохо, лишь самые общие особенности этих процессов. И тем не менее можно выделить для рассмотрения два общих конкурирующих процесса: 1) деструкцию в результате разрыва углерод-углеродных связей цепи и 2) разложение, обусловленное отщеплением смежных атомов водорода и фтора в виде фтористого водорода. [41]
Аддукт - перфторвинилалюминийтриметиламин - сильноассоциированная бесцветная жидкость, неустойчивая на воздухе. Она быстро разлагается водой с образованием трифторэтилена ( В а г t о с h а В. [42]
ВЗМО СНРСР2, но с другой стороны, лучше взаимодействует с ВЗМО CH2CHF, чем с НСМО этой молекулы. Другими словами, по отношению к трифторэтилену метильный радикал ведет себя как нуклеофильная частица, а по отношению к фтористому винилу - как электрофил. [43]
Было найдено, что тетрафторэти-лен медленно реагирует с дибораном при комнатной температуре и быстро при 80, причем образуются этилбордифторид, диэтилборфторид и полимерный продукт. Также сложно протекают реакции диборана с трифторэтиленом, 1 1-дифторэтиленом и винилфторидом [ 91, в результате которых получаются продукты замещения фтора на водород, а также этилборфториды. [44]
Рассмотрим два алкена - фтористый винил и трифторэтилен и два радикала - метильный и трифторметильный. [45]