Трифторэтилен

Cтраница 4

В последние годы в нашей лаборатории были выполнены работы по радиационной полимеризации фторолефинов. Была исследована радиационная полимеризация тетрафторэтилена [1-3, 10], трифторэтилена и трифторхлорэтилена [3-6, 11], фтористого винилидена [7, 12], фтористого винила [8, 12], гексафторпропилена [9, 13] и перфторизобутилена. В настоящем докладе приводятся общие результаты этих исследований. [46]

Она близка к значению энергии диссоциации соответствущей связи в толуоле ( 91 3 ккал / моль) 123, полученному методом электронного удара. Данные относительно энергии диссоциации углерод-углеродной связи в трифторэтилене противоречивы. Образование первого из этих продуктов проще всего можно объяснить в предположении, что в первичном процессе, во время которого фотовозбужденные атомы ртути ( Hg3Pi) приходят в невозбужденное состояние, образуются дифторметиленовые радикалы. Для этого необходимо, чтобы энергия диссоциации углерод-углеродной связи была меньше энергии возбуждения атомов ртути, а именно 112 ккал / моль. [47]

Действием перфторвинилмагнийбромида на галогениды германия получают ( CFa CFJjGe. Эго соединение разлагается щелочью только при нагревании с образованием трифторэтилена. [48]

Другим важным вопросом является порядок присоединения различных радикалов к двойной связи, которая благодаря наличию атома фтора поляризована. По аналогии с порядком присоединения к двойной связи 1 1-дифтор - и трифторэтиленов алкильные радикалы атакуют jb - углеродный атом. Это, по-видимому свя-зано с увеличением плотности электронного облака т-связи около Jb - углеродного атома. Такой порядок присоединения к двойной связи подтверждается тем фактом, что продукты присоединения типа CH2 C HFBr легко дегидробромируются при кипячении с водным раствором едкого натра, в то время как от соединений типа CHF-Cb Br НВг отщепляется только в спиртовом растворе гидроокиси калия. [49]

Состав продуктов, полученных при атаке трифторэтилена радикалами CHF - я СР2 - групп. [50]

Поскольку стернческие факторы атаки радикалом РН2 групп СНР или СГо близки, направление атаки определяется электрофильно-тью углеродных атомов адкена и стабильчостью образующихся радикалов. В табл. 14 приведен состав смеси продуктов, образующихся в результате атаки различными радикалами CHF - и CFa-групп трифторэтилена. [51]

Перфторвинилбордифторид медленно при комнатной темпе ратуре, а быстрее при 100 реагирует с водой с количественным образованием трифторэтилена. С другой стороны, перфторвинил-бордихлорид сначала реагирует с водой, образуя хлористый водород, и только при нагревании раствора количественно выделяется трифторэтилен. [52]

В концентрации до 2000 мг / л ( максимальная концентрация, не вызывающая снижения парциального давления кислорода, необходимого для нормального газообмена животных) трифторэтилен не вызывал бокового положения у белых мышей. [53]

Страницы: 1 2 3 4