Cтраница 2
![]() |
Связь между выходом глицерина и концентрацией ал-лилового спирта при его гипо-хлорировашш ( по Вильямсу. [16] |
Побочным продуктом является трихлорпропан, который образуется в количестве 5 - 6 % в результате присоединения хлора к хлористому аллилу. Гидролиз монохлоргидрина в глицерин протекает в присутствии растворов щелочей очень быстро. Чтобы предотвратить образование таких высококипящих продуктов, как ди - и триглицсршш, следует щелочность среды поддерживать как можно более низкой. Для этого пользуются смесями едкого натра и карбоната натрия. [17]
Побочные реакции образования трихлорпропана и эфиров в большей степени идут в органической фазе, где концентрация хлора, хлористого аллила и дихлоргидрина выше. [18]
Сколько различных изомеров существует у трихлорпропана. [19]
Сначала отгоняют низкокипящий эпихлоргидрин, затем трихлорпропан. Чтобы снизить температуру кипения смеси трихлорпропан - дихлоргидрин, ведут разгонку при остаточном давлении 150 - 200 мм рт. ст. Отогнанный чистый трихлорпропан собирают в одной из приемных емкостей. Легкую фракцию, содержащую эпихлоргидрин и трихлорпропан, возвращают на ректификацию эпихлоргидрина, а кубовые остатки с ди-хлоргидрином и трихлорпропаном - на дегидрохлорирование ди-хлоргидрина. [20]
Следует также иметь в виду, что трихлорпропан при хранении частично гид-ролизуется с выделением газообразного хлористого водорода, сульфгидрат натрия легко гидролизуется с выделением газообразного сероводорода, а при действии на него кислот, даже слабых - разлагается с выделением сероводорода. [21]
При синтезе глицерина по Фриделю и Сильва i трихлорпропан СН2СЬСНСЬСН2С1 также омыляют нагреванием с водой. [22]
В первой колонне это приводит к загрязнению эпи-хлоргидрина трихлорпропаном и дихлоргидрином, а во второй - к потерям эпихлоргидрина с легкими примесями. При соблюдении постоянства состава и расхода потоков жидкостей температуры верха и куба колонн, характеризующие составы кипящих смесей, держатся стабильно. [23]
![]() |
Теплота образования хлоридов металлов. [24] |
Кинетика и механизм реакции окислительного хлорирования ди - и трихлорпропана в присутствии СиС12 - КС1 на носителе исследованы в работах [123-125], в которых показана активная роль носителя в формировании структуры катализатора. [25]
Наряду с эпихлоргидрином в небольших количествах образуются также дихлоргидрин глицерина и трихлорпропан. [26]
Колонну разгонки органической фазы и систему повторного смешения раствора дихлоргидрина с трихлорпропаном включают в работу после накопления органической фазы в количестве, достаточном для заполнения системы. Поэтому в пусковой период в отделение дегидрохлорирования подают раствор дихлоргидрина без повторной обработки. Сначала колонну разогревают острым паром, затем вводят органическую фазу. По мере заполнения отстойника продуктом дают орошение ( флегму) и выводят колонну на нормальный температурный режим. Когда накопится достаточное количество смеси трихлорпропана с дихлоргидрином, включают второй смесительный насос и смесь направляют в другой отстойник. [27]
Тяжелые продукты, образующиеся в реакторе как побочные продукты ( в основном трихлорпропан), отделяются в сепараторе от водного раствора пропиленхлоргидрина и поступают в жидкостной экстрактор, где из них водой экстрагируется пропиленхлоргидрин. Водный раствор возвращается на стадию синтеза, а тяжелые продукты передаются на переработку отходов. [28]
При 95 С и избытке щелочи по этой реакции превращается примерно 30 % трихлорпропана. Хлористый кальций или хлористый натрий, содержащиеся в растворе дихлоргидрина в количестве 20 - 22 г / л, не влияют на процесс дегидрохлорирования; при более высоких концентрациях этих солей выход эпихлоргидрина снижается. [29]
![]() |
Технологическая схема ректификации эпихлоргидрина. [30] |