Cтраница 4
![]() |
Температурная зависимость изо-барно-изотермического потенциала для реакций гидрохлорирования олефинов. [46] |
Реакционную массу охлаждают и разделяют на две фазы: водный 5 - 6 % - ный раствор дихлоргидрина глицерина, направляемый далее на щелочное дегидрохлорирование, и органический слой, содержащий трихлорпропан и хлорэфир с небольшим количеством растворенного в них дихлоргидрина. Эти органические продукты переработывают с получением-индивидуальных веществ. [47]
Отделенный от органической фазы раствор дихлоргидрина содержит до 0 1 - 0 2 г / л не вступившего в реакцию хлористого аллила и 1 0 - 1 4 г / л трихлорпропана, которые не удаляются отстаиванием, так как их содержание ниже предела растворимости. В промышленной практике применяют экстрагирование хлористого аллила трихлорпропаном. Однако присутствие одной примеси вместо двух несколько облегчает последующую ректификацию эпихлоргидрина. [48]
Проведенные исследования открывают путь для создания мощного, отвечающего современным экологическим требованиям производственного комплекса по получению эпи-хлоргидрина, глицерина, окиси пропилена и сопутствующих продуктов ( 2 3 -, 1 3-дихлоргидрины глицерина, полиглицерины, пропиленгликоли, трихлорпропан, хлорекс и др.) с замкнутым циклом по хлору, натрию и воде. [49]
Кубовые остатки дихлорэтана ( КОДХЭ) представляют собой смесь хлорированных продуктов ( 1 1-дихлорэтан - 8 - 10 %, 1 2-дихлорэтан - 20 - 22, дихлорпропан - 25, дихлорбутан - 20 - 21, трихлорэтан - 8, трихлорпропан - 12, терра - и полихлорпроизводные - 3 %); жидкость или густая слизистая масса от светло - до темно-коричневого цвета. [50]
Однако следует исключить введение в реактор значительных количеств железа, т.к. в результате протекания на поверхности катализатора окислительно-восстановительных реакций с участием железа оно может войти в состав носителя и отрицательно повлиять на результаты процесса, так, при введении в носитель & % Fe Og конверсия трихлорпропана ( в процессе оксихлориров. [51]
Тяжелая фракция от ректификации эпихлоргидрина содержит немного эпихлоргидрина, 1 2 3-трихлор пропан, дихлоргидрин глицерина и смолистые вещества. Трихлорпропан выделяют из-смеси ректификацией ( до 100 кг) и используют в других синтезах. Дихлоргидрин глицерина и эпихлоргидрин возвращают в производство, смолистые вещества сжигают. [52]
Водяной пар и пары хлорорганических продуктов поднимаются в верхнюю часть колонны, орошаемую сверху отогнанными и сконденсированными легкими продуктами, главным образом хлористым аллилом. Трихлорпропан и дихлоргидрин выводят с низа верхней части колонны и смешивают с раствором дихлоргидрина из отстойника. [53]
Из органических соединений металлов можно указать на цинк-метил Zn ( CH3) 2 и магний метилхлорид, применяющиеся в органическом синтезе. Трихлорпропан или трихлоргидрин используются в синтезе глицерина. Амиловый спирт применяется в большом количестве в промышленности целуллоида. Хлорацетон служит для синтеза лимонной кислоты и глицерина. [54]
Недостатки процесса вызваны нерастворимостью в водной среде хлористого аллила, который труднее контактируется с хлорноватистой кислотой, чем с легкорастворяющимся в хлориде хлором; поэтому когда рН растет, вместо реакции присоединения хлорноватистой кислоты по месту - двойной связи протекает реакция хлорирования. Образовавшийся трихлорпропан уменьшает выход глицерина, а поскольку дихлоргидрины не растворимы в воде, их гидролиз протекает довольно трудно. При этом увеличивается продолжительность контакта и полученный глицерин имеет темный цвет. [55]
В производстве глицерина трихлорпропан выделяют из кубовых остатков, получаемых при ректификации эпихлоргидрина. Трихлорпропан хранят и транспортируют в стальных бочках. [56]
Повторное смешение проводят в смесительном насосе. Смесь трихлорпропана и дихлоргидрина эмульгируется в растворе дихлоргидрина; при этом часть хлористого аллила, растворенного в растворе дихлоргидрина, экстрагируется трихлорпропаном и вместе с ним отстаивается в виде органической фазы во втором отстойнике. Органическую фазу после повторного отстаивания частично возвращают в колонну, остальное количество направляют В аппарат дегидрохлорирования дихлоргидрина. [57]
Образующийся эпихлоргидрин для очистки подвергают двухста-дийной ректификации: вначале эпихлоргидрин отгоняют с водяным паром, а затем перегоняют азеотропную смесь эпихлоргидрина с водой. Побочным продуктом является трихлорпропан. Затем эпихлоргидрин омыляют в глицерин 10 % - ным раствором едкого натра в реакторе с мешалкой. [58]
Техническая смесь дихлорпропана с дихлорпропиле-ном широко применяется при протравливании почвы; это средство оказалось особенно эффективным в борьбе с филлоксерой - вредителем виноградников. Дихлор - и трихлорпропан используются также для получения полисульфидных пластиков и каучуков. [59]