Cтраница 1
Трициклен, получающийся в количестве нескольких процентов наряду с камфеном, так же как и камфен, может быть превращен в камфару. [1]
![]() |
Сравнение скоростей ацетияярования камфена и смесью уксусной и серной кислот. [2] |
Трициклен, при прочих равных условиях, вступает в реакцию значительно медленнее камфена. Наблюдения такого рода были сделаны Меервейно - м и ван Емстером [249] при изучении взаимодействия камфена и трициклеяа с монохлоруксусной кислотой в отсутствии катализатора. Поэтому состав смеси терпенов, не вступившей в реакцию, по ходу процесса непрерывно обогащается трицикленом и его превращение в эфир изоборнеола в значительной степени происходит в самый неблагоприятный период реакции, когда концентрация кислоты понизилась, а процесс перешел в гетерогенный. Это обстоятельство может служить основанием для раздельной переработки камфена и трициклена. [3]
Трициклен может быть сравнительно легко отделен от б-фенхена и от циклофенхена, но уже значительно труднее от у-фенхена и камфена, где разность в температурах кипения составляет лишь 5 - 6, и вовсе не может быть отделен от е-фенхена. Возможность разделения трициклена и jj - фенхена в заводских условиях также сомнительна. [4]
![]() |
Состав продуктов каталитической изомеризации а-пинена при действии титановом кислоты ( 3 % при 130 С и его изменения по ходу реакции ( прочие условия проведения реакции в подписи к 4. [5] |
Трициклен образуется параллельно с камфеном из пинилкарбоний-иона, а терпинолен и терпинены параллельно с лимоненом из терпенилкарбоний-иона ( гл. [6]
Трициклен может служить удобным исходным материалом для получения истинных производных камфенона и борнилена, сохраняющих характерные для этих углеводородов семициклическую или циклическую двойную связь. [7]
![]() |
Сравнение скоростей ацетилнровання камфена и трициклена смесью уксусной и серной кислот. [8] |
Трициклен, при прочих равных условиях, вступает в реакцию значительно медленнее камфена. Наблюдения такого рода были сделаны Меервейном и ван Емстером [276] при изучении взаимодействия камфена и трициклена с монохлоруксусной кислотой в отсутствие катализатора. Поэтому состав смеси терпенов, не вступившей в реакцию, по ходу процесса непрерывно обогащается трицикленом и его превращение в эфир изоборнеола в значительной степени происходит в самый неблагоприятный период реакции, когда концентрация кислоты понизилась, а процесс перешел в гетерогенный. Зто обстоятельство может служить основанием для раздельной переработки камфена и трициклена. [9]
Трициклен ( XI) превращается в эфир изоборнеола. [10]
Трициклен, интересный трициклический углеводород С10Н16, был получен несколькими способами, из которых наиболее практичный состоит в окислении гидразона камфоры окисью ртути. [11]
Трициклен образуется также в небольшом количество наряду с камфеном при дегидратации изоборнеола. [12]
Трициклен присоединяет органические кислоты; при этом получаются эфиры изоборнеола, но эти процессы идут медленно. Сравнение скорости присоединения хлоруксусной кислоты к трициклену и скорости превращения камфена в хлоруксусный эфир изоборнеола показало, что второй процесс течет быстрее, чем первый, и поэтому трициклен не может являться промежуточным продуктом реакции. [13]
Трициклен присоединяет органические кислоты; при этом получаются эфиры нзоборнеола, но эти процессы идут медленно. Сравнение скорости присоединения хлоруксусной кислоты к трициклену н скорости превращения камфена в хлоруксусный эфир изоборнеола показало, что второй процесс течет быстрее, чем первый, и поэтому трициклен не может являться промежуточным продуктом реакции. [14]
Трициклен при взаимодействии с уксусной кислотой в присутствии серной образует эфир изоборнеола, следовательно, он является таким же полноценным полупродуктом для получения камфары, как и камфен. Фенхены в тех же условиях образуют эфир изофенхи-лового спирта. Этот эфир трудно отделим от изоборнильного эфира, вследствие чего образующийся при их переработке изо-фенхон переходит в камфару. Выход технической камфары увеличивается, но содержание в ней основного вещества снижается ( гл. [15]