Cтраница 2
Циклопентадиенильные соединения с тс-связями описаны в гл. Циклопентадиенильные группы оказывают наиболее ярко выраженное стабилизирующее действие при образовании титан-углеродных о-связей. [16]
![]() |
Схема простых ( а связей. [17] |
Такая связь называется тс-связью, а электроны, ее образующие-тг-электронами. [18]
Только при этих условиях тс-связь дает максимально возможную для нее энергию связи. Можно, следовательно, сказать, что двойная связь С-С состоит из пары тригональных р2 - атомных орбит с наложенной на них парой р-атомных орбит. Одна а - и одна тг-связи представляют собой двойную связь. [19]
При разрыве одной из тс-связей в молекуле алкенов атомы углерода остаются связанными между собой ординарной связью. [20]
Взаимодействие свободной валентности с тс-связями рассматривается как взаимодействие с любыми другими связями. И лишь когда свободная валентность в тг-состоя-иии ( как например в радикале СН3) расположена в х-положении к тс-связи, учитывается энергия сопряжения ЕСояр, которая также находится из сопоставления с опытными данными. [21]
Такой пентакоординированный ион может образовать тс-связь с молекулой этилена в одном из вакантных октаэдрических положений ( разд. [22]
Обе связи полярны, но тс-связь поляризована сильнее На атоме углерода значительный положительный заряд. [23]
Вращение вокруг двойных связей ( тс-связей) невозможно, так как значения потенциального барьера вращения в этом случае превышают энергию прочности связи. Такое вращение приводит к разрыву тс-связи и изменению стереохимической конфигурации молекулы. Поэтому при наличии в молекуле двойных связей СС существуют устойчивые изомеры - цис - и гране-конфигурации ( см. 1.2), которые могут превращаться друг в друга только с помощью конфигурационного превращения. Подобным образом невозможно внутренним вращением превращать друг в друга D - и L-конфигурации. Молекула, имеющая определенную стерео-химическую конфигурацию, может принимать различные конформации. [24]
![]() |
Схема образования ра-гибридного состояния электронной оболочки атома углерода.| Схематическое изображение строения молекулы этилена. [25] |
Такое взаимодействие между атомами называется тс-связью. [26]
Динамический эффект сопряжения а - и тс-связей в соединениях этого типа ведет к легкому замещению одного из атомов фтора в трифторметиль-ной группе на алкоксил с выделением фтористого водорода. [27]
Второе замечание относится к определению порядка тс-связи. В первоначальной работе Полинга учитывались только структуры Кекуле, поэтому, например, нафталин должен был рассматриваться как наложение структур II ( о), ( б) и ( в) в равных отношениях. Были включены возбужденные структуры ( такие, как дьюа-ровская и сходные с ней) и использованы правильные веса структур. [28]
Равноценность всех связей свидетельствует о делокализации тс-связи ( тс-электронного облака) и отрицательного заряда на все атомы кислорода. [29]
Второе замечание относится к определению порядка тс-связи. В первоначальной работе Полинга учитывались только структуры Кекуле, поэтому, например, нафталин должен был рассматриваться как наложение структур II ( а), ( б) и ( 0) в равных отношениях. Были включены возбужденные структуры ( ьлкне, как дьюа-ровская и сходные с пен) и использованы правильные веса структур. [30]