Cтраница 3
Способность органических молекул с развитой системой сопряженных тс-связей поглощать электромагнитное излучение имеет и другие сферы применения. Например, изооктил-4 - метоксициннамат и 4-метилбензили-денкамфору применяют для изготовления солнцезащитных экранов. [31]
![]() |
Образование - - связей за счет. [32] |
Первое различие между а - и тс-связями объясняет отсутствие свободного вращения при двойной связи. Действительно, вращение мети-леновых групп вокруг линии связи привело бы. [33]
![]() |
Образование т. - сппзсй за счет. [34] |
Первое различие между о - и тс-связями объясняет отсутствие свободного вращения при двойной связи. [35]
Более отчетливо процесс переноса атома кислорода на тс-связь наблюдается при окислении алкенов надмуравьиной кислотой. [36]
Обычное сигма-пи-описание двойной связи, при котором тс-связь образуется / отг-орбитой, приводит к барьеру с высотой, равной нулю, если предполагается, что связь сходна с простой связью. [37]
![]() |
Схема расположения орби-талей в карбонильной группе. [38] |
Электроны на 2pz ( АО) создают тс-связь, а двар-электро-на кислорода - неподеленная пара электронов ( другая пара не показана, рис. 48) - находятся на 2ру ( АО) в плоскости, перпендикулярной плоскости л - связи. [39]
Из второго различия вытекают относительно малая прочность тс-связи по сравнению с о-связыо ( см. энергии связей в табл. 4) и большая реакционная способность соединений с двойной связью. Устойчивость атомных и молекулярных орбит возрастает с уменьшением числа узловых плоскостей, в которых электронная плотность бесконечно мала. Облако не имеет узловой плоскости; в случае тс-облака имеется одна такая плоскость, совпадающая с плоскостью пяти о-связей. [40]
Реакция присоединения к - комплексу сопровождается переходом тс-связи в a - связь. Как тт-хз -, так и обратный ему a - тг-переход встречаются в каталитических превращениях ненасыщен-дых соединений. [41]
![]() |
Плоскость молекулярной орбиты тг-связи, перпендикулярная плоскости. [42] |
Плоскость а-связей совпадает с узловой плоскостью орбиты тс-связи. [43]
В таких ароматических системах сопряженные атомы связаны тс-связями, образованными электронами, занимающими делокализованные тс-орбиты. Легко можно показать, что такие электроны должны быть в состоянии образовать дативные связи с подходящим акцептором, подобно неподеленным парам электронов в таких молекулах, как аммиак и вода. [44]
В молекулах, обладающих комбинациями а - и тс-связей, соответствующие пары углеродных атомов находятся во втором валентном состоянии ( см. том I, стр. При образовании циклогексатриена и при превращении его за счет сопряжения всех тг-связей в ароматическую систему бензола кольцо из шести углеродных атомов остается плоским. Из этих же представлений вытекает и отличие шестичленного цикла бензола от гипотетического четырехчленного кольца цикло-бутадиена и от восьмичленного кольца циклооктатетраена. [45]