Cтраница 4
Выше были рассмотрены реакции, сопровождающиеся ге-теролитическим разрывом тс-связи. [46]
Помимо метода молекулярных орбит, к расчету диамагнетизма сопряженных тс-связей неоднократно привлекалась металлическая модель. [47]
Несмотря на то что вторую связь, называемую тс-связью, изображают графически так же, как и первую, или о-связь, по характеру она сильно отличается от первой. [48]
Реакционный характер перфторолефинов позволяет сделать заключение об электронном истощении тс-связи в этих соединениях, происходящем вследствие сильного электроностягивающего действия атомов фтора. Это электронное истощение делает перфторолефины акцепторами электронов, в то время как те-связь обычных олефинов является донором таковых. [49]
Переходные состояния реакций образования первой, второй и третьей тс-связей повторяют те, которые реализуются при гидрировании. [50]
Следовательно, в карбонильной группе имеется лишь частичная поляризация тс-связи. [51]
Исходя из представлений о различии между а - и тс-связями и о форме соответствующих электронных облаков, можно наглядно показать возможные взаимные переходы существующие между двумя различными изомерными структурами, несмотря на их относительную жесткость. [52]
Другой особенностью фосфора является то, что он не образует тс-связей с участием его Зр-электронов. [53]
Однако объяснения транс - и цис-влияния, основанные на идее тс-связи, не являются единственно возможными. Как известно, в соответствии с высказанным много ранее воззрением этот эффект может быть связан с восстановительными свойствами координированных лигаидов. Не говоря о строгой локализации валентных электронов Pt11, можно предполагать, что транс-активность любого лиганда связана со сгущением электронного облака между лигандом и центральным атомом. [54]
![]() |
Схемы, показывающие образование химических связей в молекулах СаШ ( а и С2На ( б. [55] |
Эта связь называется и-связью ( рис. 31 а) При образовании тс-связи электронные облака перекрываются в меньшей степени, чем при образовании а-связи. [56]
![]() |
Схема образования я-связи путем перекрывания р-элект. [57] |
Таким образом, двойная связь представляет собой сочетание о - и тс-связей. Последняя обладает максимальной прочностью, когда молекула имеет планарную ( плоскостную) конфигурацию. Для поворота в молекуле этилена одной группыСН2 относительно другой группы СН2 около оси С-С необходимо приложить энергию, достаточную, чтобы разорвать т: - связь и вернуть два электрона на отдельные р-орбиты. Энергия молекулярных столкновений при обычной температуре для этого недостаточна и потому вокруг двойной связи нет свободного вращения. [58]
![]() |
Межатомные расстояния в рештеноструктурных данных, в бута - бутадиене. [59] |
В молекуле бутадиена, как показывает рентгеноструктурный анализ, нет двойных а тс-связей ( рис. 2.13), как в этилене, нет и одинарной ст-связи, как в этане. [60]