Cтраница 2
Предварительно находилась по зависимости интенсивности фосфоресценции от интенсивности возбуждающего света ( Х313 нм) максимальная освещенность образца, при которой еще отсутствует световое насыщение триплетного возбуждения амина. [16]
В заключение приносим большую благодарность В. Л. Ермолаеву за предоставление аминов и консультации при выполнении работы, а также А. В. Шабле за помощь в проведении экспериментов по определению светового насыщения триплетного возбуждения аминов. [17]
Перенос, естественно, осуществляется только в направлении уменьшения энергии возбуждения, что приводит независимо от длины волны возбуждающего излучения к заселению триплетного уровня составляющего нуклеотида с наименьшей энергией триплетного возбуждения. Это находит отражение в спектрах фосфоресценции. [18]
Во-первых, сам кумарин при облучении поглощает энергию, превращаясь в свое синглетное возбужденное состояние; синглетное возбуждение затем передается молекуле бензофенона, который переходит в триплетное возбужденное состояние; наконец, триплетное возбуждение передается молекуле кумарина, который затем участвует в процессе димеризации. [19]
Опыты со смешанными кристаллами изотопзамещенных бензола [150] и нафталина [77], а также с кристаллами бензофенона, содержащими в качестве примесей различные ароматические углеводороды [221, 227], показывают, что в органических кристаллах более важна миграция триплетного возбуждения, а не перенос энергии синглетного возбуждения. [20]
Перенос триплетного возбуждения может играть значительную роль во многих процессах фотообесцвечивания красителей. Однако экспериментальных доказательств этого пока относительно мало. [21]
При высокой концентрации донора тушение его фосфоресценции в зависимости от концентрации акцептора не подчиняется уравнению Перрена. Эти результаты следует объяснить миграцией триплетного возбуждения от одной молекулы донора к другой и последующим переносом энергии к молекуле акцептора, оказавшейся рядом с возбужденной молекулой донора. [22]
Кумуляция энергии двух возбужденных молекул установлена для многих систем. Наиболее распространенным случаем является кумуляция энергии двух триплетных возбуждений с образованием возбужденного синглетного состояния, что частично объясняется достаточно длинным временем жизни возбужденных триплетов, благоприятствующим протеканию бимолекулярного процесса триплет-триплетной аннигиляции. [23]
Было довольно подробно изучено и несколько жидкофазных реакций. Эти исследования значительно углубили наши представления о переносе триплетного возбуждения в растворе. В фотостационарном состоянии скорости процессов цис стране и транс - цис одинаковы. [24]
Поэтому синглетные и триплетные реакции фотоароматического замещения могут проявлять аналогичную региоселективность, поскольку региохимические условия для оптимизации фотохимического барьера идентичны для обоих случаев. Естественно, снова предполагается, что как синглетное, так и триплетное возбуждение включают промотирование ВЗМО-НСМО. [25]
После октября 1962 г., когда были уже написаны основные разделы главы, появилось несколько больших обзоров и опубликовано много новых работ. Наибольшего внимания заслуживает подтверждение несколькими исследователями той важной роли, которую играют экситоны триплетного возбуждения в процессе переноса энергии в органических кристаллах. Триплетные экситоны частично обусловливают также флуоресценцию, наблюдаемую при возбуждении кристаллического антрацена красным светом рубинового лазера. Однако при определенных условиях флуоресценцию определяют также и двухфотонные процессы поглощения. Другие новые исследования охватывают работы по оптическим мазерам с применением органических хелатов редкоземельных элементов, что обеспечивает возможность создания первого жидкостного - лазера, дальнейшее изучение флуоресценции возбужденных димеров и поляризации фосфоресценции, а также спектров триплет-триплетного поглощения и разработку теории безызлучательных переходов. [26]
Однако при увеличении полярности реакции еновые фотореакции происходят. В примерах, приведенных ниже [70, 71], весьма вероятно, что реакция обусловлена триплетным возбуждением. Сдвиг от 4N - к ( 4N 2) - электронной триплетнок фотореакции, которым сопровождается увеличение полярности реакции, обсуждался в гл. [27]
В случае взаимодействия олефинов с тевтонами возможно образование как производных оксетана, так и циклобутановых систем. Для того чтобы направить реакцию в сторону получения оксетанов, следует использовать только такие кетоны, энергия триплетного возбуждения которых ниже энергии триплетного возбуждения олефина ( как правило, ниже 294 кДж / моль, или 70 ккал / моль), что позволяет исключить передачу ими энергии электронного возбуждения олефину. При участии в реакции таких соединений, как ацетон или ацетофенон, обладающих высокой энергией триплетного состояния, последние могут играть роль сенсибилизатора, что приводит к преимущественному образованию циклобутановых производных. [28]
Скорость гибели триплета характеризуется временем полупревращения 1 мкс и не зависит от присутствия мицелл. Однако некоторые растворенные частицы, связанные с мицеллами, способствуют ускорению гибели у В табл. 20.1 приведены данные по переносу энергии триплетного возбуждения на пиренмаслянук кислоту ПМК, пкрен, пирентетрасульфоновую кислоту и ПСК, которые при этом сами переходят в приплетно - озбуж - денное состояние. Скорость переноса триплетной энергии от Ф2 к ПСК зависит от концентрации мицелл при постоянном отношении ПСК / мицелла. [29]
Поскольку молекулы этих двух веществ похожи по своей форме, нафталин непосредственно замещает дурол в узлах кристаллической решетки. Применение разбавленных монокристаллов вместо чистого нафталина сильно удлиняет время жизни возбужденного триплетного состояния отдельной молекулы; в кристалле чистого вещества быстрая миграция триплетного возбуждения обычно приводит к эффективному тушению возбужденных состояний. [30]