Температурное тушение
Cтраница 5
Выход люминесценции - красителей уменьшается различными процессами тушения. Помимо стоксовских потерь, при 20 С существуют и потери на температурное тушение. Как следует из измерений автора [302], есть основание полагать, что температурным тушением в основном объясняется отличие от единицы квантового выхода растворов, сильно люминесцирующих при 20 С. [61]
У многих классов фосфоров повышение температуры вызывает спадание яркости свечения вследствие температурного тушения. Однако температурное тушение обычно развивается с некоторой определенной температуры, до которой выход свечения остается неизменным. Яркость свечения фосфоров, активированных марганцем, имеет сложный температурный ход. При повышении температуры до 70 С фосфоры разгорают-с я. После 70 происходит некоторое уменьшение яркости свечения, затем яркость свечения снова возрастает и при 120 проходит через второй максимум. Он объясняется способностью марганцевой полосы свечения насыщаться при интенсивном возбуждении. Насыщение, естественно, легче происходит при низких температурах, когда подъем электронов с локальных уровней в полосу проводимости оказывается затрудненным. После насыщения усиление возбуждения не изменяет интенсивности свечения Мп, поскольку все центры, соответствующие этому свечению, были уже полностью возбуждены при меньших интенсивностях возбуждения. [62]
Описанный процесс ускорения высвечивания насыщенных фосфоров при повышении температуры должен осуществляться в любых фосфорах при достаточно интенсивном возбуждении. В этих условиях следует ожидать увеличения яркости свечения при повышении температуры, если только температурное тушение не превзойдет ожидаемого эффекта. [63]
Выход свечения водных растворов и растворов в серной кислоте быстро возрастает с понижением температуры, подобно тому как это имеет место у слабосветящих солей. Таким образом, малый выход свечения большинства солей, а также растворов обусловлен температурным тушением. Уменьшение колебаний анионов, а также молекул растворителя, находящихся в непосредственном взаимодействии с возбужденной молекулой, уменьшает вероятность передачи энергии возбуждения в среду и увеличивает выход свечения. [65]
При применении метода термовысвечивания необходимо иметь в виду, что форма кривых термовысвечивания и положение их максимумов может существенно меняться в зависимости от степени возбуждения фосфора, длины волны возбуждающего света, температуры, при которой происходит возбуждение, а также скорости нагревания. Кроме того, форма кривых термовысвечивания для высокотемпературной части кривой иногда искажается из-за влияния температурного тушения. [66]
При предварительном высвечивании части световой суммы длинноволновыми лучами максимум кривой температурного высвечивания сдвигается в сторону высоких температур. Различие световых сумм термического и оптического высвечивания не может быть объяснено только развитием процессов температурного тушения при нагревании фосфора. Спектральный состав обоих видов высвечивания существенно различен; очевидно, что кинетика высвечивания в обоих случаях не одинакова. Трапезниковой и автора [35], иллюстрирует сказанное; по оси ординат отложены плотности почернения спектрограмм; рис. 2.67, а - спектр свечения SrS-Ce - фосфора, рис. 267 6-спектры вспышки 8г8 - Се 8т - фос-фора. Форма кривых спектров, несмотря на присутствие Sm, тождественна с формой спектров на рис. 267, а. Таким образом, спектр вспышки при обеих температурах принадлежит Се. На рис. 267, в даны спектры термического высвечивания 8г8 - Се 8т - фосфора при разных температурах; они состоят из трех групп полос, принадлежащих Sm; узкие полосы каждой группы слились вследствие большой ширины щели. [67]
Страницы: 1 2 3 4 5