Cтраница 4
Удобный метод получения глутаровой кислоты [58] основан на гидролизе нитрилов: у-бутиролактон реагирует с цианидом калия при 190 С, и калиевая соль получающейся цианокислоты гидро-лизуется до глутаровой кислоты. Гидролиз динитрилов, получаемых из дигалогенидов, приводит к дикарбоновым кислотам. [46]
AlClg добавляют небольшими порциями к перемешиваемому раствору 0 5 моля - у-бутиролактона в 100 г бензола и спустя 4 ч добавляют 100 мл бензола; после этого всю смесь оставляют на ночь при температуре 25 С. [47]
Наиболее распространенными растворителями, способными разрушать водородные связи, являются пиридин, у-бутиролактон, формамид, диметилформамид и диметилсульфоксид. Они растворяют простые окси -, амино - и меркаптопроизводные гетероциклов, а также ттолиоксипроизводные моноциклических соединений и мо-нооксипроизводные полициклических соединений. Однако для высокозамещенных прозводных конденсированных полициклических систем они применимы лишь иногда. Для таких веществ наилучшим растворителем является, вероятно, вода, взятая в большом избытке или под давлением. [48]
Лонг и Фридман [8] получили такие же результаты в случае щелочного омыления у-бутиролактона. [49]
Принцип размыкания лактонов после щелочью был положен В. В. Никифоровой в основу метода количественного определения у-бутиролактона. [50]
Класс лактонов был открыт А. М. Зайцевым ( 1873), получившим простейший из лактонов - у-бутиролактон - восстановлением хлорангидрида янтарной кислоты. [51]
К этому раствору при перемешивании прибавляют сразу 344 г ( 4 0 моля) у-бутиролактона ( примечание 4), после чего содержимое колбы нагревают таким образом, чтобы метиловый спирт отгонялся с большой скоростью. После того как будет собрано 475 мл метилового спирта, к холодильнику в качестве приемника присоединяют склянку для отсасывания или какой-либо другой подходящий сосуд с боковым отводом. Приемник охлаждают в бане со льдом и при непрерывном перемешивании осторожно ( вспенивание. При этом собирают дополнительно еще 50 - 70 мл метилового спирта. [52]
Последний продукт легко гидрируется в бутандиол-1 4, при дегидратации которого над медным катализатором образуется у-бутиролактон. [53]
Например, из радикала X при димеризации получается дикарбоновая кислота, из бирадикала XI - у-бутиролактон, а при димеризации бирадикала XII - циклогексан. Комбинация различных радикалов может привести к получению целого ряда более сложных продуктов. [54]