Cтраница 4
С увеличением длины боковой цепи повышается растворимость поливинилацеталей в органических растворителях. Это объясняется тем, что при увеличении длины ответвлений уменьшается плотность прилегания макромолекул друг к другу, вследствие чего ослабляется взаимодействие между ними. В этом случае при действии растворителей межмолекулярные силы могут быть легче преодолены превосходящими их силами притяжения, действующими между молекулами растворителя и молекулами полимера. [46]
Введение фтора в боковые цепи не снижает термо - и хемостойкость полимеров, которые возрастают обычно с увеличением содержания фтора в полимере. С увеличением длины боковой цепи и особенно с введением в нее простых эфирных связей обычно возрастает эластичность полимеров. [47]
Часто число заместителей велико, как, например в длинноцепочечных полиалкенах-1. По мере увеличения длины боковой цепи возможно либо образование спиральной кристаллической конформации всего повторяющегося звена цепи, либо кристаллизация только боковой цепи. При достаточно длинных боковых цепях кристаллизуются даже атак-тическме макромолекулы, В этом случае основные цепи образуют аморфные слои ( разд. [48]
Из исследований, посвященных изучению влияния алкильных заместителей на скорость гидрирования бензола, наиболее обширными являются работы Лозового и Дьяковой [90, 211], определявших скорости гидрирования широкой гаммы к-адкилбеп-золов - от толуола до октилбензола - в присутствии никелевого катализатора на окпсноалюмшшевом носителе. Установлено, что увеличение длины алифатической боковой цепи, а также разветвление боковой цепи оказывает лишь слабое влияние на скорость гидрирования. Гидрирование о-ксплола, тетралипа и 1-метил - 2-пропилбензола протекает с одинаковыми скоростями. [49]
В маслах содержатся также ароматические и нафтено-аро-матические углеводороды, имеющие боковые алкильные цепи. ИВ их высок и возрастает с увеличением длины боковых цепей. В легких масляных фракциях ( 350 - 400 С) присутствуют гомологи бензола и нафталина. Они являются ценными компонентами масляных основ. В высококипящих фракциях появляются производные фенантрена, антрацена и полициклические ароматические углеводороды, обладающие низким ИВ. [50]
Крезолы обладают более сильными бактерицидными свойствами, чем фенол. У гомологов фенола антисептическое действие возрастает с увеличением длины боковой цепи. Оно достигает максимума у к-пентил-и н-гексилфенолов ( в различных рядах), но при дальнейшем увеличении длины боковой цепи уменьшается. [51]
С увеличением длины боковой цепи и молекулярного веса моноциклических ароматических углеводородов степень гидрирования, при прочих равных условиях, уменьшается. Однако при этом необходимо учитывать, что с увеличением длины боковой цепи возрастает также вероятность ее расщепления или отрыва. [52]
Обычно скорость крекинга боковых цепей возрастает при переходе от первичного к вторичному и третичному углеродным атомам, соединяющим цепь с кольцом. Для одного и того же типа присоединения скорость растет при увеличении длины боковой цепи. В случае толуола доминирующей реакцией является диспропор-ционирование в бензол и ксилол [104], а не крекинг с отщеплением метана. Полиметилбензолы претерпевают главным образом изомеризацию и диспропорционирование. [53]
То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа. [54]