Увеличение - жесткость - цепь
Cтраница 2
По мнению авторов, исследовавших этот процесс, уменьшение константы скорости циклизации с ростом степени превращения связано с увеличением жесткости цепи системы и переходом ее из высокоэластического в твердое стеклообразное состояние. [16]
Однако в то время как эта теория предусматривала два вида стеклования полимеров за счет увеличения межмолекулярного или внутримолекулярного взаимодействия, сопровождающегося увеличением жесткости цепей, в нашей работе показан третий случай понижения гибкости цепи за счет временного действия внешнего механического напряжения при постоянной температуре. [17]
Исчезновение кристаллической фазы в ненасыщенном полиэфируретане может быть обусловлено двумя факторами: нарушением упорядоченной структуры благодаря наличию боковых ответвлений [6], увеличением жесткости цепи и возрастанием числа полярных уретановых групп вследствие использования большего количества ароматического диизоцианата при его получении по сравнению с синтезом насыщенного эластомера. Вероятно, в данном случае значительную роль играет второй фактор, так как введение 6 - 10 вес. По-видимому, стеариновая кислота способствует увеличению подвижности макромолекул уретанового каучука путем ослабления межмолекулярного взаимодействия и облегчает образование более упорядоченной структуры, что в свою очередь приводит к появлению кристаллической фазы. [19]
Наличие в полимерах регулярной структуры функциональных групп, способных к образованию достаточно прочных связей ( например, водородных), приводит к увеличению жесткости цепи, обусловленному главным образом внутримолекулярным взаимодействием, противостоящим дезориентирующему действию теплового движения. Упорядочивание структуры с одновременным повышением жесткости цепей макромолекул способствует кристаллизации полимера. [20]
Такая модификация, вероятно, будет приводить к повышению температуры стеклования полимера и в то же время к ухудшению механических свойств полимера из-за увеличения жесткости цепи. Последнее обстоятельство в значительной степени ограничивает интерес исследователей к полиме-таллосилоксанам как к термостойким материалам. [21]
ДЯ 0, a AS в этом процессе близко к нулю, или даже AS О в тех случаях, когда сольватация приводит к увеличению жесткости цепи. [22]
Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри - и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40 С, поливинилхлорида 95 С, полиакрилонитрила 80 С, поливинилового спирта 85 С. [23]
Замена атомов водорода в полиэтилене на полярные атомы или группы атомов приводит к увеличению внутри - и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно - 40 С, поливинилхлорида 95 С, полиакрилонитрила 80 С, поливинилового спирта 85 С. [24]
Но kc не является константой процесса, так как зависит от концентрации и определяется как kc / с / ( с), где / с0 - эффективная константа скорости циклизации, не осложненная эффектом увеличения жесткости цепи. [25]
Суммируя все вышеизложенное, можно сделать вывод, что в исследованиях кристаллизации без складывания цепей имеется еще много пробелов, В частности, все еще остаются неочерченными области ее проявления, хотя совершенно очевидно, что уменьшение подвижности молекул и увеличение жесткости цепей должно способствовать протеканию кристаллизации такого типа. Основная идея, которая встречается во всех попытках описать кристаллизацию без складывания макромолекул, состоит в том, что такая кристаллизация должна осуществляться вблизи кристаллической поверхности с минимумом перемещений. Основными сведениями, которые необходимы для построения теорий кристаллизации без складывания цепей, являются детальная структура и подвижность макромолекул в расплавах и в ( концентрированных) растворах. Этой областью исследования в последние 20 лет пренебрегли, однако в самое последнее время здесь наметился определенный прогресс. [26]
В реальной макромолекуле вращение звеньев заторможено из-за внутри-и межмолекулярных взаимодействий. Торможение приводит к увеличению жесткости цепи по сравнению с цеп ью, у которой имелось бы свободное вра - 1.3. Схема гибкой цепной щение. [27]
Подобные аномалии на кривых течения термопластов отмечались довольно часто [12-16], но их природа окончательно не выяснена. Это может быть связано с увеличением жесткости цепей полимера, которые теряют возможность приспосабливаться к изменяющимся условиям течения. [29]
Однако в практике известны случаи значительной адгезии между неполярными или слабо-полярными полимерами ( поли-изобутилен, полибутадиен) и полярным целлофаном. Снижение адгезии более полярного адгезива во вторам случае объясняется увеличением жесткости цепей полимера и, следовательно, уменьшением способности диффундировать в субстрат с увеличением его полярности. [30]
Страницы: 1 2 3 4