Увеличение - константа - скорость - реакция
Cтраница 3
Поскольку, например, соединение двух радикалов в одну молекулу сопровождается уменьшением свободного объема, то следует ожидать увеличения константы скорости реакции между двумя свободными радикалами с увеличением внутреннего давления жидкости. [31]
Следует отметить, что концентрация трихлорэтилена в реакторе возрастала всего лишь приблизительно на 10 % при увеличении давления с 290 до 1180 атм. Таким образом, наблюдавшееся при этом ускорение процесса так же, как и в случае тетрахлорэтилена, обусловлено главным образом увеличением константы скорости реакции. [32]
Каждый цикл состоит из нескольких стадий. Суммарная скорость определяется скоростью наиболее медленной стадии. Увеличение константы скорости реакции происходит в большинстве случаев за счет уменьшения энергии активации при действии катализатора. [33]
 |
Зависимость константы скорости гидролиза ( k 2 4-динитрофенилсулыфата от концентрации ПАВ. / - цетилтриметиламмонийбромид. 2-игепал DM-730. 3 - доде-цилсульфат натрия. [34] |
В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] - ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов ( или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1 - 2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [35]
Выход продуктов конкурирующих реакций определяется константами их скоростей, константой скорости распада мезона и его деполяризации. Так как деполяризация зависит от соединения, в котором находится мюоний, то коэффициент асимметрии позитронного излучения непосредственно связан с константами скоростей химических реакций мюония. С увеличением константы скорости реакции мюония коэффициент асимметрии увеличивается. Особенно сильно увеличивается коэффициент асимметрии при реакциях со свободными радикалами. [36]
Подтверждение зависимости между величинами синергетических эффектов и реакционной способностью углеводородов было получено расчетом на ЭВМ схемы ингибированного окисления [ схема ( I) ], дополненная ( II) при двух значениях константы скорости реакции ( 10): 0 2 - 10 - 2 и 0 2 10 - 3 л / молъ - сек. Результаты приведены на рис. 4, а. Видно, что полученная зависимость соответствует экспериментальной - увеличение константы скорости реакции Am 1Ш приводит к росту эффекта синергизма. [38]
 |
Влитие катализаторов на Л, Ли. а реакции мутаротации. [39] |
Отсюда следует, что катализатор, входя в состав активированного комплекса, изменяет термодинамические параметры: А / /, AS и AG и тем самым изменяет константу скорости и скорость реакции. Обычно катализатор существенно снижает энергию активации процесса. Это соответствует увеличению константы скорости реакции в 1023 раз при постоянстве предэкспоненциального множителя. [40]
 |
Влияние катализаторов на k, АН Ея реакции мутаротации. [41] |
Отсюда следует, что катализатор, входя в состав активированного комплекса, изменяет термодинамические параметры: АЯ, AS и AG и тем самым изменяет константу скорости и скорость реакции. Обычно катализатор существенно снижает энергию активации процесса. Это соответствует увеличению константы скорости реакции в 1023 раз при постоянстве предэкспоненциального множителя. [42]
Константа скорости реакции согласно уравнению ( VIII, 159) зависит от энтропии активации AS и энтальпии активации А / /, равной энергии активации. При образовании активного комплекса в присутствии катализатора энтропия активации обычно уменьшается по сравнению с энтропией активации активного комплекса без катализатора. Это приводит к уменьшению константы скорости реакции. Таким образом, увеличение константы скорости реакции в присутствии катализатора может быть связано только с уменьшением энергии активации реакции. [43]
 |
Зависимость иерояпюсти образования активных ансамблей от концентрации катализатора. [44] |
Активный ансамбль состоит из двух трех атомов катализатора. Если вещество сильно диспергировано, вероятность возникновения любых ансамблей очень мала. При высокой концентрации возникают ансамбли из большого числа атомов. Для выяснения механизма катализа по методу Кобозева измеряют зависимость удельной активности катализатора от его концентрации на носителе. Удельной активностью катализатора называют увеличение константы скорости реакции, отнесенное к единице веса катализатора. [45]
Страницы: 1 2 3 4