Увеличение - концентрация - инициатор
Cтраница 3
Для получения олигомеров используют как общепринятые методы синтеза полимеров с применением способов ограничения роста цепи, так и специфические, специально разработанные методы. При реакциях полимеризации ограничение роста осуществляют введением агентов передачи цепи, увеличением концентрации инициатора или катализатора. При поликонденсации рост цепи ограничивают прекращением реакции при низких степенях превращения, использованием избытка одного из компонентов или введением монофункциональных соединений, блокирующих определенные реагирующие функциональные группы. Описаны методы получения олигомеров деструкцией вьтсокополимеров и др. Олигомеры, синтезированные этими методами, характеризуются различным молекулярно-весовым распределением. [31]
Впервые Норриш и Смит высказали предположение о том, что причиной автоускорения и увеличения молекулярной 1массы поли-мера является уменьшение константы скорости обрыва цепи из-за увеличения вязкости реакционной системы и возрастания роли диффузии. Они показали, что если снизить вязкость системы за счет уменьшения молекулярной массы полимера ( путем увеличения концентрации инициатора или повышения температуры реакции), то начало автоускорения смещается в сторону больших кон-версий. [32]
Впервые Норриш и Смит 16 высказали предположение о том, что причиной автоускорения и увеличения молекулярного веса полимера является уменьшение константы скорости обрыва цепи из-за увеличения вязкости реакционной системы и возрастания роли диффузии. Они показали, что если снизить вязкость системы за счет уменьшений молекулярного веса полимера ( путем увеличения концентрации инициатора или повышения температуры реакции), то начало автоускорения смещается в сторону больших конверсии. [33]
 |
Кинетические кривые автоокисления ( я идекарбоксилирования ( б декстропимаровой кислоты при различных концентрациях ацетата кобальта. [34] |
Это отличие в характере действия добавок ацетата кобальта на автоокисление и декарбоксилирование декстропимаровой кислоты по сравнению с абиетиновой кислотой, в случае которой увеличение количества добавленного инициатора приводило только к увеличению скорости декарбоксилирования, обусловливает и иные закономерности в изменении фактора индукции. Действительно, для опытов по автоокислению декстропимаровой кислоты ( табл. 1) значения / мало изменяются с увеличением концентрации добавленного инициатора и практически остаются неизмененными в ходе процесса окисления. [35]
 |
Характеристики радикальной реакционности виниловых эфиров ( М. [36] |
С другой стороны, степень превращения в этих процессах резко различна: высокая ( 80 - 90 %) в катионной и крайне низкая ( 3 %) в радикальной полимеризации ( при концентрации инициирующего агента 0 5 вес. Это различие объясняется, видимо, регенерацией катализатора в ходе процесса катионной полимеризации и отсутствием таковой в радикальном процессе, в котором степень конверсии ароксиэтиленов была максимально увеличена до 22 5 % при увеличении концентрации инициатора до 4 вес. [37]
Хлор - или бромзамещенная перекись бензоила распадается значительно быстрее незамещенной перекиси. При использовании перекиси бензоила и большинства ее замещенных производных выполняются соотношения ( 3 - 6) и ( 3 - 8), согласно которым скорость полимеризации возрастает, а степень полимеризации уменьшается с увеличением концентрации инициатора. [38]
Так, при прививке 150 - 200 % ПАН ( от веса исходной целлюлозы) в состав привитого сополимера входит до 70 - 80 % целлюлозы. При одном и том же количестве привитого ПАН тем больше целлюлозы участвует в реакции привитой сополимеризации, чем меньше длина привитой цепи. Поэтому увеличение концентрации инициатора при радикальной полимеризации или повышение температуры приводит к увеличению процентного содержания целлюлозы в привитом сополимере. [39]
 |
Влияние состава инициирующей системы анаэробного адгезива. [40] |
Широта ассортимента названных инициаторов обусловливает возможность в значительных пределах регулировать скорость отверждения анаэробных клеев. Однако наиболее распространенными продуктами данного назначения все же являются системы, содержащие гидропероксид кумола, М Н - диметил-п-толуидин и сахарин. С увеличением концентрации инициатора от 0 1 % эффективность его действия закономерно увеличивается. [41]
Наименьшие внутренние напряжения обнаруживаются при отверждении олигоэфиров в формах из фторопласта, который имеет наименьшую адгезию к полиэфирам. При термическом отверждении олигоэфиров при более высоких температурах, например при 80 С, содержание ускорителя и инициатора полимеризации оказывает менее существенное влияние. С увеличением концентрации инициатора в композиции выше оптимального он резко замедляет процесс отверждения, выполняя роль ингибитора полимеризации, при этом влияние материала формы на физико-механические показатели становится менее заметным. [43]
На примере сополимеризации ( мет) акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль / л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [44]
 |
Автоускорение в процессе полимеризации метилметаКрилата при 50 С в растворе бензола в присутствии бензонлпероксида при различных концентрациях мономера в растворе. [45] |
Страницы: 1 2 3 4