Cтраница 4
Начало автоускорения полимеризации и степень его проявления определяются природой мономера, концентрацией инициатор аи условиями проведения процесса. На примере полимеризации метилметакрилата было показано, что в средах с высокой вязкостью автоускорени наступает раньше и бывает более выраженным, чем в средах с низкой вязкостью. Повышение температуры полимеризации - или увеличение концентрации инициатора смещает начало автоускорения в сторону более высоких значений конверсии. При гель-эффекте одновременно с автоускорением полимеризаций происходит увеличение молекулярной массы образующегося полимера. [46]
Юрженко и Цветков [57] установили, что скорость полимеризации стирола в эмульсии в присутствии таких инициаторов, как персульфат калия, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат калия и диазоаминобензол, растет с повышением концентрации инициатора до известного максимума, а затем понижается, кроме диазоаминобензола. Только при небольших концентрациях инициатора ( С) скорость полимеризации ( v) равняется v ] / С. Затем наблюдается уменьшение скорости. Мо-лекулярный вес полистирола уменьшается с увеличением концентрации инициатора. [47]
Уравнение (3.28) описывает наиболее общий случай радикальной полимеризации. Оно показывает, что скорость полимеризации зависит от корня квадратного из концентрации инициатора. В определенных условиях наблюдаются отклонения от этой зависимости. Это, однако, нельзя считать отклонением от уравнения (3.28), так как данный эффект может быть обусловлен уменьшением / с увеличением концентрации инициатора. [48]
Винилацетат легко полимеризуется под влиянием света, тепла, инициаторов и катализаторов. В зависимости от условий реакции и типа инициатора полимеризации образуются полимеры от жидких и вязких до твердых. При полимеризации происходит значительное выделение тепла, что затрудняет контроль над этим процессом. Полимеризация по любому из указанных методов протекает по закономерностям, свойственным обычной цепной полимеризации, а именно: молекулярная масса полимера уменьшается с увеличением концентрации инициатора и с повышением температуры. Чем больше содержание таких активных примесей, тем больше требуется перекиси, так как часть ее расходуется на исключение или уменьшение влияния этих примесей. [49]