Увеличение - размер - катион
Cтраница 1
Увеличение размера катиона в 2-нафтоляте ( например, при переходе от Li к R4N) благоприятствует О-алкилированию. Заслуживает внимания также успешное проведение 0-алкилирова-ния изомерных нитрофенолов и салицилового альдегида в этих условиях. Изложенные выше факты согласуются с той точкой зрения, что реакция скорее происходит в органической, чем в водной фазе. Как видно из данных табл. 5.3, в присутствии бензилтрибутиламмонийбромида, катализирующего двухфазное алкилирование фенолов в хлористом метилене, образуются исключительно продукты 0-алкилирования. [1]
Изменение природы и увеличение размеров катионов, содержащих протон, приводит к изменению положения потенциальной кривой протона ( протонного терма) в растворе. В результате этого изменяется энергия активации процесса перехода водорода из состояния ониевого иона в растворе в состояние адатома на поверхности металла катода. Изменяется также и свободная энергия возникающего адатома Н, что отражается на соотношении между количеством атомов водорода, претерпевающих молизацию и проникающих в металл катода. [2]
В некоторых случаях по мере увеличения размера катионов ( в направлении от лютеция к лантану) в состав внутренней сферы комплекса могут внедряться другие части молекулы ком-плексообразующего агента или молекула воды и далее снова появляется избирательность комплексообразования. [3]
Такая сольватация оказывает влияние, аналогичное увеличению размеров катиона, и сильно ускоряет нуклеофильную реакцию с участием этой ионной пары. [4]
Как видно из приведенных данных, роль увеличения размеров катиона и аниона здесь различна. [5]
 |
Дендритная кристаллизация внутри капли. [6] |
В общем случае текстура становится мелкозернистой при увеличении размера катиона щелочного металла. [7]
В ряду германатов редкоземельных элементов состава Tr2Ge2O7 по мере увеличения размера катиона реализуются четыре структурных типа. [8]
В серии алкиламмониевых ионов степень обмена хмакс уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые ионы вообще не обмениваются с катионами натрия. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально: 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. [9]
Тот факт, что экстрагируемость щелочных металлов растет с увеличением размера катиона, свидетельствует о преимущественном влиянии взаимодействий в водной фазе. Разница величин Кж - н определяется в основном разностью энергий гидратации катионов. Дополнительное влияние, возможно, оказывает то, что переход катионов большего размера, которые сильнее нарушают структуру воды, в органическую фазу приводит к большему выигрышу свободной энергии. Поскольку определяющими являются взаимодействия в водной фазе, можно прий-ти к заключению, что энергии ассоциации в органической фазе ( а следовательно, и их разности) невелики. В работе [6] указывается, что-эффективность экстракции тяжелых щелочных металлов, по-видимому, связана также с тем, что большие ионы способны ассоциироваться с большим числом молекул экстрагента. Возможно, это правомочно для фенолов, сольватация которыми связана со стерическими затруднениями. [10]
Устойчивость этих солей и соответствующих тетрабромоборатов и тетраиодоборатов возрастает с увеличением размера катионов. В случае одного и того же катиона существует следующий порядок стабильности: МВС14МВВг4МВ14, причем тетраиодобораты встречаются только с самыми большими катионами. [11]
Гигроскопическая точка солей в ряду хлоридов щелочных металлов быстро снижается с увеличением размера катиона от лития к калию. Из этого ряда выпадает хлорид аммония, гигроскопичность которого значительно выше, чем этого следует ожидать, исходя из размера иона аммония. По-видимому, это связано с особенностями строения кристаллов. [12]
Разделение растворителем ионных пар RO-M должно устранять движущую силу еми-элиминирования, а увеличение размера катиона должно уменьшать ее. [13]
Координационные числа в ряду ионов Zn2, Cd2, Hg2 возрастают вследствие увеличения размеров катионов комплексообразователей. В случае ионов кадмия и ртути возможна координация в экваториальной плоскости пяти и даже шести донорных атомов. [14]
Энниатин В постепенно раскрывается, и его карбонильные группы выворачиваются наружу по мере увеличения размеров катионов, входящих в комплекс. [15]
Страницы: 1 2 3 4