Увеличение - размер - катион
Cтраница 2
Способность к стеклообразованию в ряду окислов As2O3, Sb2O3, Bi2O3 заметно уменьшается с увеличением размера катиона. Хорошо известна стеклообразная As2O3, которую легко получить конденсацией паров на холодной поверхности. Этому противоречат данные Рэндалла и Руксби [25], однако они могли получать стекло в огнеупорном кварцевом тигле, где возможно загрязнение расплава Bi2O3 двуокисью кремния, приводящее к стеклообразованию. [16]
При обычных экспериментальных условиях названные соли образуют тесные ионные пары, и батохромные сдвиги при увеличении размера катиона появляются, вероятно, в результате большей дестабилизации основного состояния по сравнению с возбужденным. В основном состоянии ионной пары катион расположен ближе к атому с наибольшей электронной плотностью. [17]
Из изложенного можно предположить, что термическая стойкость цеолитов, содержащих одновалентный катион, возрастает с увеличением размера катиона, но при этом способность их поглощать влагу снижается. [18]
Разница между теп-лотами адсорбции пропана для цеолитов X и Y в области малых заполнений уменьшается по мере увеличения размера катиона и, следовательно, увеличения его поляризуемости и уменьшения поляризующей способности. [19]
Для солей щелочноземельных металлов довольно отчетливо проявляется зависимость термической устойчивости от поляризующего действия катиона ( или радиуса катиона): термическая устойчивость повышается с увеличением размера катиона. Сравнительный термический анализ фторгерманатов двухвалентных металлов и соответствующих фторсиликатов указывает на большую устойчивость первых. [20]
Подобным же образом в ряду CaF2 - SrF2 - BaF2 ( каждое из этих соединений имеет решетку типа флюорита) энергия решетки должна уменьшаться с увеличением размера катиона. Количественных данных по энергиям решеток этих соединений не имеется, но здесь так же, как в ряду галогенидов, температуры плавления и кипения: понижаются, а растворимость в воде возрастает. [21]
Сравнение опытных и расчетных данных позволяет заключить, что основной причиной химических сдвигов фтора в ряду от LiF до CsF является изменение сил отталкивания, вклад которых в апаРа выявляет общую тенденцию к возрастанию при увеличении размеров катионов. Из рис. 16 можно видеть также, что тот же вывод о роли сил отталкивания в формировании химического сдвига целиком сохраняется и для фторидов второй, третьей и четвертой групп. [22]
 |
Теплоты адсорбции NH3 ( a и СОц ( б на цеолитах типа L. [23] |
В УФ-спектрах анилина, п-фе-нилендиамина, пиридина и нитробензола, адсорбированных цеолитами Li-X, Na-X, K-X, Rb-X и Cs-X, наблюдается уменьшение смещения полос поглощения я-л - перехода относительно спектра молекул в нейтральном растворителе при увеличении размера катиона [215], что свидетельствует об уменьшении возмущения электронных уровней адсорбированных молекул. [24]
Эти авторы измеряли концентрацию Н и Bi 3 в растворах солей хлорной кислоты различной концентрации и нашли, что первый димерный ион Bi2O4r образуется из Bi3 и что с этого момента константа равновесия при добавлении дополнительных мономерных единиц не изменяется с увеличением размера полимерного катиона. Следовательно, образуется серия более высоких полимеров, находящихся в равновесии с несколькими мономерами. [25]
В общем случае при обычных температурах устойчивы лишь соли крупных катионов щелочных металлов или крупных органических катионов. Устойчивость солей возрастает с увеличением размеров катиона; так, в ряду К1С12, RbICl2 и CsICl2 лишь последняя соль стабильна при комнатной температуре. [26]
 |
Термодинамическая характеристика полиморфных превращений и плавления сульфатов одновалентных металлов. [27] |
На примере сульфатов щелочных металлов показано, что увеличение размера катионов в ряду Li, Na, К, Rb, Cs приводит к быстрому увеличению затруднений в миграции катионов. Наряду с этим наблюдается изменение скачка термодинамических свойств как при твердофазном превращении, так и при плавлении. [28]
Все соли аниона [ IrCle ] 2 - представляют собой темно-красные твердые вещества; их коричневато-красные растворы при разбавлении бледнеют и становятся желтыми. Растворимость солей, как правило, понижается при увеличении размера катиона: Na [ IrCl6l исключительно хорошо растворима в воде, тогда как цезиевая соль и соли крупных органических или комплексных катионов ( например, [ Со ( NH3) eI3) обладают очень низкой растворимостью и их легко можно выделить из раствора. [29]
Важной особенностью цеолитов является их высокая адсорбционная емкость и термическая устойчивость ( до 700 - 800 С): объем пустот после дегидратации цеолита может составлять до 50 % общего объема кристаллов. Термическая устойчивость цеолитов возрастает с увеличением содержания кремния и с увеличением размера катиона. Кроме различных катионных форм большой интерес для катализа представляют водородная и декатионированная формы молекулярных сит, которые проявляют высокую каталитическую активность и повышенную кислотостойкость. [30]
Страницы: 1 2 3 4