Cтраница 4
Спирты не являются истинными растворителями, но часто при применении вместе с истинными растворителями они снижают вязкость раствора. Максимальное снижение вязкости растворов ацетобутиратов целлюлозы достигается при применении спирта в количестве, специфическом для данного типа ацетобутирата целлюлозы. Снижение вязкости изменяется также в зависимости от длины углеродной цепи или увеличения молекулярного веса спирта. В этой же таблице приведены вязкости в сантипуазах при 25 для растворов четырех концентраций. [46]
Спирты не являются истинными растворителями, но часто при применении вместе с истинными растворителями они сннжают вязкость раствора. Максимальное снижение вязкости растворов ацетобутиратов целлюлозы достигается при применении спирта в количестве, специфическом для данного типа ацетобутирата целлюлозы. Снижение вязкости изменяется также в зависимости от длины углеродной цепи или увеличения молекулярного веса спирта. В этой же таблице приведены вязкости в сантипуазах при 25 для растворов четырех концентраций. [47]
По той же схеме, что и четыреххлористый кремний, реагируют со спиртами и фенолами другие хлорсиланы и алкоксихлорсиланы. Взаимодействие алифатического спирта с трихлорсиланом [43] приводит к образованию как триалкоксисилана, так и тетраалкоксисилана. Скорость второй реакции, проходящей с расщеплением связи Si - Н, уменьшается при низкой температуре и при применении растворителя и, кроме того, замедляется с увеличением молекулярного веса спирта. Если при той же температуре прибавлять 35 мл этилового спирта к 15 мл трихлорсилана в растворе 50 мл бензола и смесь выдерживать при 0 С в течение 2 час. С, df 0 889) и 32 % тетрабутоксисилана, а в растворителе - 71 % трибутоксисилана и 7 % тетрабутоксисилана. [48]
Реакция обычно проводится при перемешивании, иногда в вакууме или при пропускании через смесь инертного газа для лучшего удаления хлористого водорода. Вакуумной перегонкой получают чистые дихлорангидриды алкилфосфорных кислот. Взаимодействие хлорокиси фосфора с низшими спиртами проходит легко. По мере увеличения молекулярного веса спиртов реакция протекает труднее, выходы постепенно ухудшаются, часто наблюдается разложение при вакуумной перегонке. [49]
Представляет интерес рассмотрение объемных эффектов образования спирто-водных растворов, прежде всего зависимости величин парциальных объемов спиртов от состава системы. Факт наличия минимума на кривой VCnM ( x) для этилового спирта хорошо известен. При этом, с увеличением молекулярного веса спирта минимум становится более острым и его положение сдвигается в направлении меньших концентраций спирта. Судя по примеру растворов н-пропилового спирта в воде ( рис. 11), повышение температуры также, приводит к аналогичному смещению положения минимума Успм - Интересно отметить, что минимумы VcnM соответствуют растворам, которые образуются с выделением тепла. [50]
При газофазной дегидратации спиртов по-прежнему имеется возможность протекания конкурирующей реакции замещения с образованием простых эфиров. Увеличению выхода олефина способствует повышение температуры. Так, при газофазной дегидратации этанола на окиси алюминия при 250 С образуется главным образом эфир, а при 350 С - этилен. Выход простого эфира при каталитической дегидратации спиртов падает с увеличением молекулярного веса спирта. При более высокой температуре пропанол и высшие спирты дают соответствующие олефины, практически свободные от примеси простых эфиров. [51]
Результаты, представленные авторами, подтверждают вывод о том, что сорбаты, содержащие полярные группы, прочнее адсорбируются на полярном сорбенте, чем на неполярном. По данным авторов [1], начальная теплота адсорбции спиртов на порапаке Q близка к теплоте конденсации соответствующих спиртов. Различие между теплотой адсорбции и теплотой конденсации растет по мере увеличения молекулярного веса спирта. [52]
Оценке влияния ПАВ на устойчивость пересыщенных растворов посвящено ограниченное число работ. Согласно исследованиям Пактера [1], индукционный период при осаждении нерастворимых солей в присутствии ПАВ увеличивается. В работе Товбина и Красновой [2] установлено, что с ростом концентрации ПАВ величина относительного пересыщения проходит через максимум. Концентрация ПАВ, отвечающая максимальной стабильности раствора, уменьшается по мере увеличения молекулярного веса спиртов. [53]