Увеличение - сила - кислота
Cтраница 4
Кендал с рядом сотрудников исследовал взаимодействие бензойной, монохлоруксусной, трихлоруксусной кислот с альдегидами и кетонами методом термического анализа и измерением электропроводности. Они нашли, что образуются соединения состава АВ, а в некоторых случаях А2В и АВа. Они также нашли, что прочность соединений возрастает с увеличением силы кислот. [46]
Интересно, что разница в силе между мета - и пара-нитрозаме-щенными кислотами имеет большую величину в ряду фенилуксусной и 3-фенилпропионовой кислот, чем в ряду бензойной кислоты. Диппи и Льюис [37] объясняют этот неожиданный факт, утверждая, что в ряду пара-производных водородные ионы могут отчасти образоваться за счет метиленовои группы, что делает возможным мезо-мерное смещение. Тот факт, что в вышеприведенных случаях о / мпо-замещение не дает такого же увеличения силы кислоты, Диппи и Льюис [39] считают результатом внутрикомплексной циклизации метиленовои и нитрогрупп, что, по их мнению, должно препятствовать ионизации метиленовои группы. [47]
 |
Зависимость констант экстракции Ат3 ( и Рт3 ( о фосфорорганическими кислотами RjRjjPOOH от суммы констант Кабачника аф ( о и эффективных констант Тафта ( б. [48] |
Ме, которая при введении электроотрицательных заместителей ослабляется. Это ослабление для указанных элементов оказывается решающим. Для трехвалентных же элементов, слабо экстрагирующих по координационному механизму, ослабление координационной связи не играет роли, решающим является увеличение силы кислоты. [49]
Наибольшее влияние на поглощение рения оказывают хлорная и азотная кислоты, из растворов которых извлечения рения затруднено. Эти кислоты могут являться также элюирующими агентами. В первом приближении можно сказать, что при ионообменном поглощении анионной части кислородсодержащих кислот их конкурентоспособность к поглощению возрастает с увеличением силы кислоты. Из сернокислотных растворов извлечение рения может осуществляться достаточно успешно. [50]
Страницы: 1 2 3 4