Cтраница 1
Увеличение скорости полимеризации с ростом концентрации эмульгатора связывается с увеличением числа частиц, полностью покрытых защитным слоем эмульгатора, так как в данных системах не могут существовать латексные частицы с поверхностью, не заполненной молекулами ПАВ. Устойчивы же частицы, полностью покрытые защитным слоем эмульгатора. При использовании неионогенных ПАВ не удается получить латексы с ненасыщенной поверхностью глобул. [1]
Увеличение скорости полимеризации под влиянием давления наблюдается также для изопрена и некоторых других мономеров. Возрастание скорости в этом случае не сопровождается уменьшением молекулярной массы полимера. [2]
Увеличение скорости полимеризации a - D-производных этих мономеров обусловлено не изменением константы скорости роста цепи, а повышением концентр31ции первичных активных центров, включающих алкилироизводные четырехвалентного титана. [3]
Увеличение скорости полимеризации происходит главным образом при подаче в реактор катализаториого комплекса с концентрацией его компонентов более 0 2 %, поэтому за концентрацией ведут постоянный контроль. [4]
Увеличение скорости полимеризации в наполненных системах и сокращение индукционного периода вызвано, по мнению авторов, понижением подвижности системы за счет повышения ее вязкости и снижением вследствие этого диффузии кислорода воздуха в систему. При введении его достигался положительный эффект после начала полимеризации основного мономера в присутствии пероксида бензоила, но при термическом отверждении покрытий при 36 - 43 С индукционный период практически оставался неизменным. [5]
![]() |
Зависимость конверсии ( Р.| Зависимость скорости полимеризации v от продолжительности пребывания в реакторе. [6] |
Увеличение скорости полимеризации с уменьшением продолжительности пребывания в реакторе приводит, естественно, к росту-съема полимера в единицу времени. [7]
Увеличение скорости полимеризации этилена приводит к снижению молекулярной массы полиэтилена. [8]
Проблема увеличения скорости полимеризации винилхлорида в условиях низких температур может быть решена различными способами. Например, по одному из них70 предлагается добавлять в реакционную смесь небольшое количество ( 2 %) хлорной кислоты и производить полимеризацию под действием УФ-света при - 30 С. Константа скорости полимеризации в указанном случае равна 1 98 - 10 - 4 моль / л-сек, тогда как в отсутствие хлорной кислоты она примерно в 2 раза меньше и составляет 0 93 - 10 - 4 моль / л-сек. [9]
![]() |
Зависимость скорости. [10] |
Установленный факт увеличения скорости полимеризации по мере разбавления мономера растворителем представляет собой явление сенсибилизации ( см. гл. [11]
Предположение, что увеличение скорости полимеризации является следствием присутствия инги-битор Ъв или замедлителей, количество которых постепенно уменьшается по мере полимеризации, полностью опровергнуто работами Бгнгоу и Норриша, которые исследовали полимеризацию особенно тщательно очищенного перед применением винилхлорида. Дальнейшее подтверждение этого было получено при частичной полимеризации очищенного винилхлорида в двойном дилатометре с отгонкой части незаполимеризовавшегося мономера во второй сосуд дилатометра и продолжением полимеризации; наблюдавшееся во втором сосуде увеличение скорости полимеризации свидетельствует о воспроизводимости процесса и его независимости от наличия примесей. [12]
Индукционный период обычно сменяется периодом увеличения скорости полимеризации, которая в дальнейшем быстро уменьшается во времени. Это обусловлено последовательными превращениями в катализаторе. Так, при смешении ЩОСзНуЬ с А1 ( С2Н5ЬС1 протекает реакция, приводящая к образованию твердой фазы, изменению валентности титана и выделению газов. Скорость накопления твердой фазы и скорость полимеризации с повышением температуры изменяются симбатно. На состаренном при 50 С в течение 1 ч катализаторе полимеризация протекает без индукционного периода. Наблюдаемая энергия активации полимеризации этилена на несостаренной системе paiBHa 90 1 кДж / моль, а на состаренной - 18 7 2 1 кДж / моль. [13]
Кислород в небольшом количестве способствует увеличению скорости полимеризации вследствие дополнительного образования перекисей и гидроперекисей А. [14]
Повышение температуры сказывается благоприятно на увеличении скорости полимеризации. [15]