Cтраница 3
![]() |
Зависимость найденных величин от степени превращения.| Зависимость степени полимеризации ме-тилметакрилата от продолжительности реакции ( 70 С. [31] |
Таким образом, полученные данные служат иллюстрацией подавления вызываемых гель-эффектом явлений ( увеличение скорости полимеризации и длины кинетической цепи) путем использования слабых ингибиторов. [32]
Одним из направлений увеличения съема продукта с единицы объема полимеризационных установок является увеличение скорости полимеризации мономеров, что достигается путем использования новых более эффективных инициаторов, чем применяемая в настоящее время гидроперекись изопропилбензола. [33]
Увеличению выхода, снижению содержания свободного фенола в: готовой смоле, увеличению скорости полимеризации при одной и той же рецептуре способствует удлинение периода кипения, в. [34]
С; степень полимеризации растет с увеличением концентрации мономера и падает с увеличением скорости полимеризации и, следовательно, с увеличением скорости инициирования. [35]
Для многих полимеризующихся стадий величина ER отрицательна и наблюдается довольно необычное явление - увеличение скорости полимеризации с понижением температуры. Отрицательная энергия активации для скорости полимеризации не является, однако, всеобщим законом. Знак и величина ER изменяются для разных мономеров. Даже для одного и того же мономера величина ER может значительно различаться в зависимости от применяемых катализатора, сокатализатора и растворителя. Изменения ER обусловлены различиями в Ек, Е - р и Е0, вызванными различиями в катализаторах и сольватирующей активности реакционной среды. Следует отметить, что независимо от знака абсолютные величины ER обыкновенно меньше, чем при радикальной полимеризации. Скорости катионной полимеризации не меняются так сильно в зависимости от температуры, как скорости радикальной полимеризации. [36]
Если в рассматриваемом мономере заместить водород дейтерием в а-положении, то это приведет к увеличению скорости полимеризации и увеличению молекулярного веса на одну треть по сравнению с недейтерированным мономером [21], что совместимо с процессом деструктивной передачи и согласуется с ожидаемым изотопным эффектом дейтерия. Это является прямым доказательством механизма обрыва цепи. [37]
Изучалась также радиационная полимеризация стирола в присутствии инициирующих добавок перекиси бензоила [144], при этом констатировано увеличение скорости полимеризации в 10 раз, превышающее значение, вытекающее из условий аддитивности, что указывает на эффективную передачу энергии возбуждения от стирола к перекиси бензоила. [38]
![]() |
Схема производства полиэтилена методом низкого давления. [39] |
Повышенное давление в реакторе может возникать в результате нарушения температурного режима, завышенной подачи этилена, образования полимерных пробок в отводных трубопроводах, увеличения скорости полимеризации и попадания влаги. [40]
Уравнение ( 20) хорошо подтверждается для реакции полимеризации ме-тилметакрилата при 50 С; степень полимеризации растет с увеличением концентрации мономера и падает с увеличением скорости полимеризации и, следовательно, с увеличением скорости инициирования. [41]
Дополнительная электростатическая стабилизация образовавшихся частиц при адсор бции анионного эмульгатора приводит к уменьшению скорости реакции обрыва, яроисходящей лри агломерации олигомерных радикалов, и тем самым к увеличению скорости полимеризации. [42]
Наиболее интенсивное структурирующее действие оказывают наполнители вследствие увеличения межмолекулярного взаимодействия в системе, что приводит к уменьшению диффузии кислорода в мономерный слой, снижению индукционного периода и увеличению скорости полимеризации при небольших кон-версиях. [43]
В таких ассоциатах двойные связи акриловых групп сближены, находятся в кинетически выгодном порядке и при условии, когда время релаксации равно или больше времени жизни активных центров, они будут способствовать увеличению скорости полимеризации. Такого же порядка ( 1 10 - 4 - 1 10 5) с должны быть времена релаксации. Такие значения времен релаксации отмечены для жидкокристаллических систем и для ассоциатов из анизодиаметричных макромолекул. [44]